СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИ ЙАЗОТСОДЕРЖАЩИХПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК B62M1/12 

Изобретение относится к способу получения кремнийазотсодержащих полимеров.

Известен способ получения кремнийазотсодержащих полимеров путем реакции кремнийсодержащих дикарбоновых кислот или их солей с алифатическими диаминами при температуре 160-200°С. Получают полиамиды, содержащие в основной цепи силоксановую группировку.

Согласно предлагаемому способу, с целью получе 1ия полисилиламидинов, обладающих биологической активностью, проводят реакцию иминоэфнров триалкилсилилмонокарбоновых кислот и алифатических диаминов при температуре 60-150°С и соотношении исходных компонентов 1:1. Реакцию можно проводить в растворителе или без него, в присутствии кислого катализатора, например солей аммония, или без него. Полученные полисилиламидины представляют собой вязкие смолы, хорошо растворимые в спирте, хлороформе, диметилформамиде, при нагревании - в бензоле, диоксане и нерастворимые в воде. Строение их подтверждено данными элементарного состава и ИК-спектрами.

jft примеру 1 С-ЫН(СН2)бН

{СНо)2

31(СНз)з

0,033 г-моль свежеперегнанного иминоэфира (3-триметилсилилпропионовой кислоты и

0,033 г-моль гексаметилендиамина нагревают

нри температуре 80°С в токе азота в течение

10 час в нрисутствии 0,5 вес. % хлористого

аммония. Выделяющийся в .процессе реакции

спирт собирают в змеевиковой лову)нке,

охлаждаемой сухим льдом.

Синтезированный полимер, представляющий собой желтую с-молу, сушат при остаточном давлении 5 мм рт. ст. и температуре 50°С в течение 4 час. Удельная вязкость 2%-noro раствора полисилиламидина в диметилформамиде 0,098. Полимер растворяется в спирте, в хлороформе, плохо растворяется в четыреххлористом углероде, бензоле, диоксане, гексане. Выход 90%. Вычислено, %: Si 12,40, 12,37. Пайдено, %: Si 11,87, 12,01.

Пример 2. Синтез полисилиламидина.

/Y npUMi pL/2 G-NHCCHg) iCH2)2 . 51(СНз)5,„

Синтез этого полимера проводят по методике, описанной выше. 0,041 г-моль имииоэфира Р - триметилсилилпропионовой кислоты и 0,041 г-толь гептаметилендиамина нагревают в течение 10 час при 80°С в присутствии 0,5 вес. % хлористого аммония. Полученный полимер представляет собой светло-желтую смолу. Полимер растворяется в хлорофорлю, бензоле, плохо растворяется в четыреххлористом углероде, диоксане. Удельная вязкость 2%-ного раствора полисилиламидина в диметилформамиде 0,083. Выход 92%.

Вычислено, %: Si 11,68, 11,64.

Найдено, %: Si 10,92, 11,63.

Пример 3. Продукт взаимодействия

ими НОЗф и р а.р -т р И:М е т и ЛС и л и ли р от и 01) Ю:В|О.Й

кислоты с декаметилендиамином К примеру J

C NHCCH2), (СН),

SiCCHj),

Синтез полимера проводят по примеру 1. 0,041 г-моль иминоэфира р-триметилсилилпропионовой кислоты и 0,041 г-.юлъ декаметилендиамина нагревают при 80°С в течение 10 час в присутствии 0,5 вес. % хлористого аммония. Синтезированный полимер представляет собой белую вязкую смолу. Удельная вязкость 2%-ного раствора полисилиламидина в днметилформамиде 0,136. Выход 82%.

Вычислено, %: Si 9,93, 9,91.

Найдено,

Si 9,86, 10,00.

Пример 4. Взаимодействие иминоэфира -триметилсилилпропионовой кислоты с гексаметилендиамином.

0,024 г-моль иминоэфира р-триметилсилилпропионовой кислоты и 0,024 г-моль гексаметилендиамина нагревают при 80°С в течение 40 час без катализатора. Полученный полимер представляет собой желтую вязкую смолу. Удельная вязкость 2%-ного раствора полисилиламидина в диметилформамиде 0,089. Выход 73%.

Пример 5. Взаимодействие иминоэфира р-триметилсилилнропионовой кислоты и гексаметилендиамина. 0,024 г-моль иминоэфира р-триметилсилилпропионовой кислоты и 0,024 г -моль гексаметилендиамина нагревают при температуре 100°С в течение 10 час в присутствии катализатора - 0,5 вес. % хлористого аммония. Синтезированный полимер представляет собой

вязкую смолу. Удельная вязкость 2%-ного раствора полисилиламидина в диметилформамиде 0,137. Выход 95%.

Предмет изобретения

1.Способ получения кремнийазотсодержащих полимеров путем взаимодействия производных силилкарбоновых кислот с алифатическими диаминами при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения полисилиламидинов, взаимодействию подвергают иминоэфиры триалкилсилилмонокарбоновых кислот При 60-150°С и соотношении исходных комiioHeHTOiB 1:1.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии кислых катализаторов, например солей аммония.