СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАМАТА Советский патент 1972 года по МПК C07C125/65 C07D213/53 

Изобретение Относится к способу получения нового карбамата общей формулы

.,.Ь

CHjO-C-NR.R,

2 II12

где RI - водород;

R2 - метил, изопроиил, аллил, бензил, фурфурил;

Кз - водород, метил, этил;

R4 - водород, метил, этил;

Ra и R4 - кроме того могут вместе образовывать двухвалентный радикал -(СН2)5- О-(СН2)2 или - (СН2)2-О-(СН2)о-, который может найти применение в качестве биологически активного соединения.

Известен способ получения производных карбаминовой кислоты, который заключается во взаимодействии спирта с изоцианатом.

Предлагаемый снособ основан на известной химической реакции, однако, использование новых исходных соединений дает возможность получить производное карбаминовой кислоты, обладающее новыми свойствами.

H.

СН.,ОН

где RS, R4 имеют указанное выше значение, подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы

RsNCO

где R2 имеет указанное выше значение.

В процессе используют эквимолекулярное или избыточное (1,5-2 моль) количество изоцианата. Реакция идет в инертном растворителе или разбавителе, например в бензоле, толуоле, -хлорбензоле, ацетопитриле, хлороформе, тетрагидрофуране или пиридине при температуре от комнатной до 150°С, предпочтительно при 100°С. В случае необходимости можно применять катализатор, такой, как третичиый амин, например триметиламин, триэтиламин, н-алкилпиперидин или пиридин. Пример 1.

К раствору 5 ч. 2-оксиметил-5-сульфонилмонометиламилопиридина в 100 об. ч. пиридиРастворитель отгоняют при пониженном давлении, а остаток перекристаллизовывают из смеси ацетона с петролейным эфиром. Получают 5,5 ч. 2-оксиметил-5-сульфонилмонометиламидопиридин-н - метилкарбамата, плавящегося при 128-129°С.

Найдено, %: С 41,60; Н 5,13; N 15,65.

Вычислено. %: С 41,70; Н 5,06; N 16,21.

CgHisOiNsS.

Примеры 2-4.

Так же, как в примере 1 и с таким же выходом получают следующие соединения из приведенных ниже исходных соединений.

Исходное соединение - 2-оксиметил-5-сульфонилмоноэтиламидопиридин.

Изоцианат - метилизоцианат.

Продукт - 2 - оксиметил-5 - сульфонилмоноэтиламидопиридин-н-метилкарбамат с т. ил. 99-100°С (после перекристаллизации из бензола).

Исходное соединение - 2-оксиметил-5-сульфониламидопиридин.

Изоцианат - метилизоцианат.

Продукт - 2 - оксиметил-5 - сульфониламидопиридин-н-метилкарбамат с т. пл. 168- 169°С (после перекристаллизации из смеси ацетона с петролейным эфиром).

Исходное соединение - 2-оксиметил-5-сульфонилдиэтиламидопиридин.

Изоцианат - метилизоцианат.

Продукт - 2-оксиметил - 5 - сульфонилдиэтиламидопиридин-н-метилкарбамат с т. пл. 128-129°С (после перекристаллизации из смеси этилацетата с петролейным эфиром).

Примеры 5-8.

Приведенные ниже продукты получены по методике, описанной в примере 1, из 2-оксиметил-5 - сульфонилдиметиламидопиридина и изоцианатов.

Изоцианат - метилизоцианат.

Продукт - 2-оксиметил-5 - сульфонилдиметиламидопиридин- - метилкарбамат с т. пл. 145-146°С (после перекристаллизации из смеси ацетона с петролейным эфиром).

Изоцианат - изопропилизоцианат.

Получают продукт формулы

CHi

.X /-CH2uC:NTCH( сн.

с т. пл. 111-112°С (после перекристаллизации из смеси этилацетата с петролейным эфиром).

Изоцианат - аллилизоцпанат.

Продукт - 2-оксиметил - 5-сульфонилдиметиламидопиридин-н-аллилкарбамат с т. пл. 108-109°С (после перекристаллизации из смеси этилацетата с петролейным эфиром).

Изоцианат - бензилизоцианат.

Пример ы 9-12.

Приведенные ниже продукты получены из указанных ниже исходных соединений и метилизоцианата способом, описанным в примере 1.

Исходное соединение

БЬО.

/

N. Г-СН.ОБ

Продукт

I NSOa-f

О

ч/ СВоОСКНСН,

с т. ил. 159-160°С (после перекристаллизации из смеси этнлацетата с петролейным эфи20 ром).

Исходное соединение

6 NSOoV

CHjOH

Продукт

О NSO,-(NK

СН.

СНоО

с т. пл. 142-143°С (после перекристаллизации из метанола). 35 Исходное соединение

C Hp OOCNHSO,

СН,ОН

Продукт

,;,Н,1)ОСЛх-Н50г .

1

H20 CNHCH,

с т. пл. 135-136°С (после перекристаллизации из смеси этилацетата с петролейным эфиром). Исходное соединение

CH,MiiCONHS

сн.он

Продукт

CH.l-IliOONIlSO,,

IIо

5 Предмет изобретения Способ получения карбамата общей формулы:- fXcH.o-c-.R, рде водород;10 -метил, изопропил, аллил, бензил, фурфурил; . водород, метил, этил; ,R водород, метил, этил; Rs и R4 - кроме того могут вместе образо- 15 6 вывать двухвалентный радикал -{СН2)5- О-(СН2)2- или - (СН2)2-О-(СН2)2-, ОТличающийся тем, что соединение общей формулы 0-сн.оя где Rs, Rj имеют указанное выше значение, подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы R2NCO, где R2 имеет указанное выше значение, с последующим выделением целевого продукта известным cnoco6oi i.