Способ получения карбамата Советский патент 1974 года по МПК C07C125/06 

Изобретение относится к способу полу чения нового кирбамата общей формулы .O -TllГ Ц -с%-о-с-ш я где R - водо.од, меч-ил, этил; 1 - водород, метил, изопропил, бен.чил, фурфурал, пиколил; - водород, метил, этил; - водород, метил, этил, к. HlVj или К 11 Л, попарно могут образовывать алкиленовую , которая может (.одержать гетероатом, иредложен11Ь Н карбамат может найти применение в качестве биологически акти ного соединения. Известен способ получения производны карбаминовой кислоты, который заключа- ет(.:я в том, что хлорформиат подвергают взаимодействию с аммиаком или амином. Предложенный способ основан на известной химической реакции, однако испо льзование новых исходных соединений да ет возможность получить производное карбаминовой кислоты, обладающее новыми свойствами. Способ заключается в том, что соединение общей формулыО R.R/o.,., и Iv - имеютвышеуказанное значение;;, - арил, подвергают взаимодействию с аммиаком или амином общей формулы Г«ПК, R/ni где R, и Jv, имеют вышеуказанное знаi . 4: Процесс проводят гфи температуре О до 1ОО С, предпочтительно при комнатной температуре, в гфисутствии и в отсутствии растворителя или разбавителя, например метанола, этанола или другого низшего спирта. Вода не влияет на реакцию. Примерами используег о 1х аминов могут быть первичные амины, например метиламин, зтиламин, гфопиламин, изопропиламин. бутиламин н амиламин; вторичные амины ди метиламин, диэтиламин, пирролидин, пи- ;перидии и морфо/шн; аралкиламин, например бензиламин, пиколнламин фурфуриламин. Исходное пиридиновое производное получают взаимодействием соединения общей форму в котором Jv ,iv имеют значений, указан ные выше, например, с арилхлорформиатом. В примерах указанные части весовые Пример 1. К раствору 5 ч. 2-оксиметил-5-сульфониламидопиридина i 25 об. ч. пиридина добавляют 4 ч. фенилхлор формиата при охлаждении и перемешивании Реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре на ночь. Затем реакционную смесь концентрируют под вакуумом, после чего разбавляют водой. Полученный осадок фильтруют и перекрист тлизовывают из этанола, получают 6,5 ч 2-юк симетил-5-сульфониламидопириди)1 енокси-. формиата с т. пл. 125-126°С. К 3,5 ч. полученного таким образом 2-oкcимeтил-5-cyльфoнилaмидoпиpидилфeнoкcифopмиaтaв 7О об. ч. метанола добавляют при комнатной температуре аммиак. Затем насыщенную аммиаком реакционную смесь оставляют стоять на ночь, после чего метанол .отгоняют. Остаток перекристаллизовы -вают из смеси ацетона с детролейным эфи ром и по.)1учают 2,Оч. 2-оксиметил- 5-сульф(ниламидопиридилкарбамага с т пл. 1Ь 184°С. Вычислено для . J.sS, %: С 36, / У 4 о 37; Н 3,92; N18,18. Найдено , % : С 36,75; Н 4,13; N17, О9 О р и м е р 2. К 2 ч. 2-оксиметил- -5-(::уль(}юниламидопиридилфенокся4юрмиата, описанного в примере 1, добавляют раство мо юметиламина в метаноле, который при- 1ч гавливают из 4 об. ч. ЗО%-ного водного раствора монометиламина 100 об. ч. метанола. Реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре на ночь затем концентрируют под вакуумом, разбавляют водой и экстрагируют хлоро4юрмом Растворитель отгоняют и остаток перекрис таллизовывают из смеси ацетона и петролейного эфира, получают 1,0 ч. 2-оксиметил-5-сульфониламидопиридил-/уГ-метилкарбамата с т ил. 1б8-169°С. При меры 3,4 и 5. Аналогично примеру 2 получаю; следующие продукты реакции 2-оксиметил-5-сульфониламидопири- дина и аминой Получают продукт 1. Диметиламин. 7-(jl-f. .ш.осгг.ж. 143-144 С (из смеси этилацетата и петролейного эфира). П. Пиперидин. Получают продукт - , т. пл. 129-130 с (из смеси ацетона и пет-, ролейного эфира). Получают -продукт lUi Морфолин. H2hiS02 CH20CN Р Т. ПЛ. 161-162 С (из смеси ацетона и этилацетата). Примерб. К раствору 5 ч. 2-оксиметмл-5-сульфонилдиметиламидопиридинаВ 25 об. ч. пиридина добавляют, перемешивая по каплям 4 ч. фени;ослорформиата. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 час. и выливают в воду. Полученный осадок фильтруют и перекристаллизовывают из метанола, при этом получают 7 ч. 2-оксиметил-5- -сульфонилдиметиламидониридилфеноксифор- миата с т. пл. 116-117°С. К раствору 4 об. ч. ЗО%-ного монометиламина в 10О об. ч. метанола добавляют 2 ч , 2-oкcимeтил-5-cyльфoниJщимeти- i ламидоплридил((.оноксиформиата, полученного, как указано выше. Реакционную смесь оставляют на ночь, после чего концентрируют, разбавляют водой и экстраг-ируют эфиром. Эфирный экстракт прол-шшают 5%-иым раствором едкого натра и водой, затем растворитель отг-оняют. Полученный остаток перекристал/шзовывают из смеси ацегона с петролейным эфиром и получают 0,8 ч. продукта с т ил. 145-14б с. И р и м е р 7. 2-Оксиметил.5-сульфонилдимети/шмидо11И()идил4)енокси4)Ормиат, О1шсашш1й в примере 6 обрабатывают аммиаком по npHMOfiy 1. Полученный 2-чжсиметил-5-с;ульфонилдиметиламидопиридил-карбамат перекристаллизовывают из метанола, продукт имеет т. нл. 184-185 С. Примеры 8,9 и 1О. Аналог-ично примеру 6 получают следующие продукты реакции 2-окси-5-суль4юнилдиметиламидопиридина и амина. JL Пиперидин. Получают слродукт oSxNSO GH. пл. 121-122 С (из метанола) П. Морфолин. Получают продукт У-СН.ОСДГ Ш1. 132-133 С (из метанола) П1- Амин сношен Получают продукт .j /lM5Uo OGHoDCN СНя Т. пл. 93-94 С {из смеси эфира и пе лейного эфира). Примеры Ни 12. Аналогичн примерам 1,2 и 6 получают следующие дукты из исходных соединений и аммиа или jiMHHa. Д. Из исходного соединения C.HaOCNHSO, -fjLffl.OH и амми .И af О. получают продукт лО, С Й50СЬ/Н50 У- т. пл. 145-146 с (из метанола). П. Из исходного соединаиия C HiOOCWHSOj-Q cH; OH и димстиламина получают продукт C JfeOOOWiSOa V- т. 1л. 136-137°С (из атилацетата). Пример 13. Из исходного соединения СЛзЫНСОМНЖг(Хсн,ОН диметиламина получаюг продукт cH3NHcomso,- -c%oc S т. пл. 140-141 С ( нз смеси ацетона и петролейното эфира). П р и м еры 14-17. АналогиЧ ю .меру 6 из 2-оксиметил-5-сулЬ( гиламидо П риди)4кзноксиформиата и ами получаюг следуюпше продукты. j Пзо11рО1П1ламин. Получают продук мсп-Л n:)U2k J М -СНоОСМНСНС с. пл. 111-112 с (из этилапетага-пе ролейпогО эфира). Д. Алш ламин. Получают продукт CH.O-ligHC Hs т. пл. 108-109 С (из этилацетата-петролейного эфира), . Ш. Бензиламин. Получают продукт гнзилал CHpNSOa rtHoOCNHCHaCfiHb т- пл. 123-124 с (из метанола). ° 3-121У. Фурфурилампн. Пол чают продукт g5pNSO p-C%OCNH-CH2. т. пл. 88-89 С (из этилацетата-пеIpoлейного эфира). П р и м ы 18,19 и 2О, Аналогично примеру 6 или 2 из указанных ниже исходных соединений мономеч-ила- мина след юшие продукты. 1. Исходное соединен11е Q SpNSO,-O СН ОС-ОСеНэ о C. СНрОШЯСН.. СаН5 А/J . пл. 128-129 С (из этилацетата-иигроейного эфира) TL Исходное соединение 0№50,С„ ОС-ОСбН5 Продукт ,ia 1 ЖОя- Л-СН20СЫНСНз г. пл. 159-16о с (нз этшшиетата-пегролейпогО эфира)i Ж Исходное соелинение ON50, СНзОС-ОС Нь Продукт о ONSO,.осмнсн. т. пл. 142-143 С (из меганола П р в д м е т и 3 о б р е г е н и я Способ получения карбамага оби1ей фор- R, Lbf -С% О С NR,Rjt, ij t. где ft водород, метил, этил; водород, мегил, изопропил; аллил, бензил, фурфурил, пиколил;

1 - водород, метил, этил; { - водород, метил, этил;

и R и;шЛ иН, попарно могут обра1 iо

зовывать алкиленовую группу, которая может содержать гетероатом, о т л и ч а ющ и и с я тем, что соединение общей формулы.О

ft AN 0,3 ОЛг

1де К. и К имеют вышеуказанное значение;

Jx- - арил,

подверхают взаимодействию с аммиаком или амином общей формулы;

NHRi%,где

R и

имеют вышеуказанные значения,

с последующим выделением целевого продукта известным соособом.

Приоритет по признакам

08. 04.68 приЯ ,{t - водород, метил

-Lо . ,

ИЛИ этил;

„ - водород, метил, изопропил, аллил,

бензцл, фурфурил или пиколил; - метил.,или этил;

|ti и о ил1Й|,э, И R - попарно могут об J-fd -- 4

разовывать алкиленовущ группу, которая i может содержать гетероатогу 14. 09.68 при it -водород.