(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФТАЛАЗОНА-1
Предлагается способ получения иовых соедЕненИЙ - производных фталазана- формулы 1:
о
OisOCNHRt
де RI -
прямои ил« разветвленный алдаил, диклоалКИл, алкенил, арил, арал кил, диалкиламвноалк-ил, фурфурил, 1П|И1К-ол1Ил ИЛИ |ПИ1р1Идил; R2 (водОрояа, алкил, арял, «арбамоил, К-алюил1кар|бамс1ил, N,Nд и а Л КИЛкар б ам оил, ал кил1Сул ьф онил ар|илсульфон1ил;
Rs ато:м водорода или талогека, алкил ИЛИ алкаюсипрулпа;
R4 атом (ВОДОрада глли галогана, алкил ИЛИ алкакои-, авдино-, ациламиио-, а л(ко коик арб ОНИ л ьн а я и ля
карбамобильная г.ру.лпа.
Эти Соедрйнения обладают .ценными физлолоГИчбаюиМИ свойств а М(И. Способ оонаван «а реакции получения кар,ба-Матов .взаимодекстЛ5ием спиртаз -:. изоциаяатам-и.
Предлагаемый способ заключается в том, что соединение общей формулы 2
Rx СН,ОН .. X
у.
, .-R R
где RI имеет указанные значения. лод1вергают .взаимодействию с изоциа.натом формулы 3
RiNCO,
гДз RI имеет указанные значения.
При осущесивлеяи-и способа троводят реакцию 1Взаи1Модейст1В1ия соединання формулы 2 с эк-вИМолярным или избыточным холнчеCTiBOM (1,2-2 моль) изоциаиата формулы 3 в среде Инертного растворителя или разбавителя, такого как бензол, толуол, хлорбензол, ацвто)НИТ1рил, хлорофор.м, днойсан, гетраги.дрофура-н МЛИ ПирИ1ДИи. Предпочтителыно эту реакциго осущест1влять .пр,и тем-пературе от комнатной до 150° С, особенно ири температуре ниже 100° С. Если реакцию арОводят П|ри 50-i00° С, она лолнОСтью завершается по (Истечении 1-5 час. Еслл реа.кциго ведут шрИ (Комнатной температуре (арадиочтительный 1зарйант), ее 15родолж 1 тельность 5- 24 ч.ас. При несбхо.дп.мости для , указанной цеЛИ МОЖ1НО применять (катализатор, такой кгл триметила.мин, триэтилаМИ:, Х-алкил-пишеридИН или лир лдИн. Вместо изоцианатов общей формулы 3 могут быть 1 гггользс 1ваны , соединения, которые могут быть Пренгэащены .в .изощманаты общей формулы 3 ,в условиях :т.розеде1-шя реакцин, ::рн необходимости можно также употреблять катали:затор лолучемия изоцианата непосредстзенно в реакционной среде. Та:к, для .получения (нзоцианата можно подвергать налреванпю ацилазИд общей формулы RjCON где RI имеет указанные значения, или 5-алкилтиокарба1маты общей формулы. вдас-8-А1к где RI имеет ужазанные значения, исключая атом водорода; Aik - Н1изш1ий ал1килвный радикал, та1кой KajK метильный лл.И этильный ради/кал. Кроме того, 5-алкилтиО(Карба1маты могут быть использованы в нрисутствни тр,иал.киламнна и соли тяжелого «металла, тайкой как нитрат серебра. Проаукт мож-но выделить и очистить обычНЫ.МИ cnioco6aj fH. ПрИМбф 1. В ipacTiBop 5 г 4-оКсиадетил1-фталазона в 100 мл сухого пир|Идина добавляют 2 г ;мет1илизоциа«ата. PacTiBop Оста1вляют на дочь при ятом1натной тем-пературе, после чего напревают при 80° С в течение 1 час «а водяной баче. Затем иириаин отгоняют лри тюнижеННОМ давлении, остато к подвергают лерекристаллизации из ;метило.вого спирта и получают 5 г 4-(М-метйлкарбам01Ксимет1Ил)-1фталазона, т. пл. 230-232° С. Найдено, %: С 56,26; Н 4,70; 18,06. СиНпОзЫз. Вычислено, %: С 56,65; Н 4,75; N 18,02. 2. В раствор 3 г 7-брам-4-0|Ксиметил-2-метил-1-фталазона IB 6 мл сухого пиридина доба1вляют 1,3 г метилизоцианата. После этого ipacTiBop оставляют на ночь три :ком1нат ной темшературе с П1аследующим иаnpeBaiHHeiM .его нри 80° С в течение 30 мин. Далее раствор вьшаривают нри -пониженном давлении, остаток ло.двергают перекрясталлизащии из смеси зт илацетата с петролейным эфР1р|0-м И получают .3 г 7-бр01М-4-{Х-метилкарбамокс:;метил)-2-мети.т-1-фталазола, т. пл. 181 -183° С. Найдено, %: С 44,46; Н 3,49; N 13,01. C- HiaOsNcBr. Вычислено, %: С 44,17;И 3,68; N 12,88. Пример 3. 3 г 4-0 Ксимет;Ил-1-фталазона и 5 г 3-л1Крид|И«карбоксильного азида раство.ряют в 40 мл бе31водного .нпридина. После этого температуру реакционной смеси лювышают .иостепен.но :.|р1иблнзитель.но до 100°С и выдерживают смесь при этой тем.пературе в течение 40 мин. Далее реакаионный раствор кипятят с обратцы.м холодильником нри 125°С в течение 8 час. Пиридин отгоняют из реаз ционной -смеси н канеч1ный осадок подвергают Ч1е|рек ристаллизац ин из ацетана. Получают 2,8 г 4-(Н-р-Пиридилкарбаэдс1КСИметпл)-1фталазоиа, т. лл. 194-196°С. Найдено, %: С 60,42; Н 4,27; N 19,00. С,5Н120зМ4. Вычислено, %: С 60,80; Н 4,08; N 18,91. Пример 4. 4 г 4-оксимеБил-1-фталазона, 6 г 5-|Метил-Ы-а.-фурфурилтио1карбамата и 3 г триэтила.мища добавляют в pacTiBOp 40 мл пиридина с 10 мл ацето нитрмла. После этого в указанный раствор |Вводят раствор 5,2 г нит1рата серебра IB 10 мл ацетовитрила с одио1временныМ;и |Охлажде1Нием и перемешнваНИ6М. После завершения добавления реа«ц.иО1нную CiMecb оставляют :в течение 24 час с последующем ее :нагреванием три 100°С ,в течение 2 час. После охлаждения реакционную массу разбавляют хлороформоМ и выделявшийся осадок отф|ильт1ровывают. Хлороформ промывают водой и отгоняют. Полученный остаток подвергают перекристаллизации из смеси этилового спирта с во.дой и получают 3 г 4-(М-сс-фурфурилкарбаМОКси.мет.ил)- -фталазона, т. пл. 182-184°С. Найдено, %: С 60,03; Н 4,25; N 14,34. С,5Н,зО4Мз. Вычислено, %: С 60,19; Н 4,38; N 14,34. Примеры 5-38. Аналотнчно приведенным Примераад получают соединения, праьведенные в табл. 1.
П.р и м е р 39. К ipacTiBCipy 4 г 4-.01КСИМетил1-фталазояа в 80 мл пиридина добавляют ло ка:плям 3 г р-диметила МИ(Ноэтил1изо.ЦИа1ната при перемешивании. Реа1кцион1ную смесь оставляют три коМНагной температуре на «очь и затем нагревают 1 час ща ;водяной бане при 100°С. Пиридин ОТГ01НЯЮТ ,под уманьшенныл да.влеийем, зате(М остаток :первюри1сталл1изо,вывают из этилацетата и получают 5 г ((3диметиламииоэтил) ка-р ба мокаиметил - фталазо,на, ллавящегсся inpii 148-150°С. Найдено, %: С 57,87; Н 6,23; N 19,36.
С14Н,80эМ4.
Вычислено, %: С 57,62; Н 6,25; N 19,30.
40-50. Аналогично ири-.меру соединения, приведенные в
