СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА р-АЦЕТОКСИПИВАЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1972 года по МПК C07C69/708 C07C51/54 

Изобретение относится к способу получения нового соединения - ангидрида р-ацетоксинивалиновой кислоты формулы

СНз

(сн5-с-о-сн2с:-с о)20

СНз

которое может найти применение в качестве исходного вещества для нолучення а,а-диметилнрониолактона (пивалолактона), одного из важных мономеров в производстве полимерных материалов (нластмассы).

Известен способ получения ангидридов карбоновых. кислот взаимодействием соответствующих карбоновых кислот с уксусным ангидридом в присутствии кислых катализаторов. Однако этот способ не был прнменен для нревращения ацетоксипивалиновой кислоты в ее ангидрид. Применение этого снособа для получения ангидрида из ацетоксипивалнновой кислоты, являющейся эфнрокислотой, показало, что при использовании избытка ангидрнда в присутствии катализатора нельзя достичь полного превращения кислоты в целевой ангпдрнд (менее 70°о нревращения).

(без катализатора) с последующей или одновременной отгонкой образующейся уксусной кнслоты, избыточного уксусного ангндрнда и выделением фракции целевого продукта позволяет достичь почти количественных выходов ангидрида ацетоксипивалиновой кислоты. Соединение, полученное по предлагаемому способу, представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 32-34°С, т. кип. 140-142°С нри давленнн 2 мм рт. ст. Результаты анализа совпадают с рассчитанными значениями.

Найдено, %: С 55,9; И 7,5. СнПоЮт. Вычислено, %: С 55,62; Н 7,34.

Спектр ЯМР показывает 3 сннглета при 1,2, 2,0 и 4,1 ррт (сдвиг но отношению к тетраметилсилану) при относительном соотношении интенсивностей 6:3:2. Эти данные согласуются с формулой ангидрнда р-ацетоксипивалиновой кислоты. ИК-спектры показывают полосы при 1750 и 12820 c. для структуры ангидрида. Химически ангидрид можно охарактеризовать превращением р-ацетоксинивалнновой кислоты и различ)1ых спиртов в присутствии пиридина в сложный эфир. Так, путем превращения ангидрида р-ацетоксипивалиновой кнслоты в кипящей смеси метанол-ннридин после отделения перегонкой можно получить с количественным

выходом метиловый эфир |3-ацетоксипивалиновой кислоты, т. кип. 85-87°С/15 мм рт. ст.

Найдено, %: С 54,6; Н 8,0; О 37,4.

Вычислено, %: С 55,2; Н 8,1; О 36,7.

Пример 1. 322 г (З-ацетоксипивалиновой кислоты нагревают с 1020 г ангидрида уксусной кислоты в течение 6 час при кипении. После отгонки смеси уксусная кислота - уксусный ангидрид перегоняют ангидрид р-ацетоксипивалиновой кислоты, т. кип. 140- 142°С/2 мм рт. ст. Выход ангидрида исходной кислоты 242 г (80% от теории). Полученный бесцветный дистиллят со временем кристаллизуется. Точка плавления твердого продукта 32-34°С.

Если процесс ангидридизации вести в присутствии кислого катализатора, например серной, фосфорной кислоты, то выход целевого ангидрида уменьшается до менее чем 70% от теории.

Пример 2. Как и в примере 1, 322 г р-ацетоксипивалиновой кислоты нагревают с

1020 г ангидрида уксусной кислоты при кипении и с помоп ью хорошо дейсгвующей колонны непрерывно отгоняют образуюш.уюся уксусную кислоту от реакционной смеси. Через 6 час отгоняют избыточный уксусный ангидрид и остаточную уксусную кислоту, а затем перегоняют ангидрид р-ацетоксипивалиновой кислоты (т. кип. 140-142°С/2 мм рт. ст.). Выход целевого продукта 290 г (96% от теории).

Предмет изобретения

Способ получения ангидрида р-ацетоксипивалиновой кислоты, отличающийся тем, что р-ацетоксипивалиновую кислоту при кипении подвергают взаимодействию с 4-8-кратным избытком уксусного ангидрида с последующей или одновременной отгонкой образующейся уксусной кислоты, избыточного уксусного ангидрида и выделением фракции целевого продукта.