1
Предлагается новый способ получения азоаитрахиненовых красителей, не содержащих кислотных групп, способствующих растворению в воде, общей формулы
ЖК
О
,
где R и RI - Н или алкил,
R2 - Н, алкил, диалкиламиио- или метокснгрунпа.
Способ заключается в конденсацнн галоидантрахинонов обн1,ей формулы
О IfflP II
О X
где R - Н или алкил, X - С1 или Вг, с арилсульфамидамн ряда азобензола общей формулы
Ai-S02OT-V Nbl - f7
где ArSOa - остаток бензол- или толуолсульфокислоты, RI - Н или алкил, Ro-Н, алкил, дналкиламино- или метоксигруппа, в оргаппческом растворителе в присутствии медного катализатора и реагентов, связывающих выделяющуюся в процессе реакции кислоту, с последующим кнслотпым гидролизом и выделеinieM целевого продукта известным сиособом.
Пример 1. Смесь 3,16 г 1-метиламипо4-бромаптрахнноиа, 3,40 г 4-бензолсульфамндоазобензола, 2 г безводного ацетата натрия, 0,70 г однохлорнстой меди и 60 мл изоамилового спирта кипятят 12 час, оставляют на
иочь, отфильтровывают осадок, промывают его последовательно метанолом, концентрированным раствором аммиака, водой и, высущив, получают 3,55 г 4- фенилсульфопил(4-метиламино - аптрахипонил - 1)-амино -азобензола, т. пл. 201-202°С (из бензола, с разложением при внесении в прибор, нагретый до 150°С). Найдено, %: N 9,60, 9,64; S 4,87, 4,90.
СззН94Н4045.
Вычнслено, %: N 9,80; S 5,59.
3
Раствор 1 г продукта в 10 мл коицеитрнрованной серной кислоты перемешивают 0,5 час при 35-40°С, выливают в 30 мл воды, отфильтровывают осадок, промываюг водой и сушат. Получают 0,65 г 4-(--мети.тамииоаитрахинонил-1 - амино) -азобеизола, т. ил. 216-217°С (из беизола).
Найдено, %: С 75,10; Н 5,08; N 13.21.
C,7H2oN40,.
Вычислено, %: С 75,10; Н 4,65; N 13,00.
Полученный краситель окрашивает полиамидные и полиэфирные волокна в синеватозеленый цвет.
Этот краситель получают так же, как иредыдуший, но вместо 4-бензолсульфамидоазобензола применяют 4- (п-толуолсульфамидо) азобензол.
Пример 2. Смесь 3,16 г 1-метнламнно4-бромантрахниона, 3,67 г 4-бензолсульфамндо-4-метоксиазобеизола, 2 г безводиого aleтата натрия, 0,70 г одно.хлористо ic;in и 60 мл изоамилового снирта кипятят 12 час при перемешивании, оставляют па почи, отфильтровывают осадок, промывают его иоследователыю метанолом, конпентрироваппым раствором аммиака, водой и сушат. Получают 3,50 г 4- феннлсульфонил-(4-метнламиноа1 трахипоиил-1) -амино -4-метоксназобензола, т. нл. 216,,5°С (из бензола).
Найдено, %; С 67,80, 67,89; Н 4.47, 4,53; N 9,37, 9,64; S 5,11, 4,95.
С:,4Н.,.Л .,055.
Вычислено, %: С 67,6; И 4,32; N 9,31; 35,32.
Смесь 1 г продукта и 20 мл 85%-ной фосфорной кислоты неремепишают 5 мип прп 100°С, охлаждают до 30°С, выливают в 100 мл воды, отфильтровывают осадок, промываюч водой п, высушив, получают 0,80 г 4-(4-метиламиноантрахинопил-1-амиио) -4 - метокспазобензола, т. пл. 229,0-229,5°С (из смеси хлороформ - петролейный эфир).
Найдено, %: N 11,87, 12,11.
СозНааКчОз.
Вычислено, %: N 12,11.
Полученный краситель окрашивает пол амидные и полиэфирные волокна в зеленый цвет.
Пример 3. Смесь 1,58 г ьметиламтю4-бромантрахииоиа, 1,90 г 4-диметиламино4-бензолсульфамидоазобепзола, 1 г безводного ацетата иатрия, 0,35 г однохлористой меди и 30 мл изоамилового спирта кипятят 12 час при неремепшвании, оставляют на ночь, отфильтровывают осадок, промывают его последовательно метанолом, конне ггрироваи 1ым раствором аммиака, водой и сушат. Получают 2,26 г продукта. Смесь 0,60 г получеииого сульфамида красителя и 7 мл коицеитрнрованной серной кислоты перемешпвают 0,5 час при 35-40°С, выливают в 100 мл воды, прибавл.чют концентрированный раствор аммна :а до рН , отфильтровывают осадок, промывают водой, перемешивают в 15 мл 2%-1ЮЙ серной кислоты, отфильтровывают осадок, промывают последовательно водой, разбав
.iciiiibi.M раствором аммиака, снова водой п сушат. Получают 0,35 г 4-(4-метиламиноаитрах;пи;ии;1- i -амшю) -4 - дпме ила.)а.;обепзола, т. ил. 228-230°С (из смеси бензол-петроле1|ный эфир).
Найдено, %: N 14,20, 14,31. СгэНйХзОо.
Вычислено, %: N 14,75.
Полученный .краситель окрашивает полнамндн ле и полпэфпрные волокна в желтоватозеленый цвет.
Пример 4. Смесь 1,58 г 1-метиламнно1-орома;г ралИНопа, 1,85 г 2,3-диметнл-4-пен:лJ...фa:.ili;.oaзoueнзoлa, 1 г безводного анетага натрия, 0,33 г одиохлористой меди и
О мл и:u}a Илoвoг(J сг;ирта кипятят 2 час
;;;i; нерсмеи;11;а1П1и, оставляю иа иочь, от(bii;i;.iу-лимсают снадок, 1ромывают его послс;,: 1;а(-л;.;:о },к;1а1юлом, коицснтрнрованным
;1Г;:1 В(}:}(;. jj.MMHaka, водо, сушат, растворяют
;; :ic:;3.:i;:e. хьч;л1аилрафи)уют на AUO;;, вымы;;./ ис;:::олом. Пз :.::оата уиа Л1вают раствоiirie.-;b, к uciaiKy (О,So г) ирибавляют 20 M/i
8Ь%-11ий фосфорной кислоты, блст я) нагрева::г ,1,0 , л;е;,лсино о.хлаж,чают ири пере,снии.апии ,чи , вылпваю в 100 мл ноды.
npoMbiBaiOT водой и cyniaT, Получают 0,67 г
2,3-Д11Мотнл-4- (4 - метплам1пюа11трахи юпнл-1 амппо)-азобензола, т. ил. 190,0--190,5°С (из
оепзол - петролейиый эфир).
Найдено, %; К 12,83, 12,36.
C,:,il:MX;Oo.
В;лч11слено, %; N 12.12.
Нолучепп) краситель окрашивает иолип:,п1ДИ1 1с п полиэфирные 1К)локна в ннет.
Пример 5. Смесь 1,58 г 1-ме1Т1ламипо4-бромаитрахииоиа, 2,3-диметпл - 4 - бензолсульфамидоазобензола, 1 г безводного ацетата натрпп, 0,35 г однохлористой ме,чи и 30 мл изоамнлозого спирта кииятят 12 час при иере.менптванни, оставляют па ночь, отфильтровывают осадок, промывают его последовательно метаполом, концентрпроваппым раствором
аммнака, водой, сушат (вес 1,94 г), растворяют в хлороформе, хроматографируют па А1.)О,ч, вымывая хлороформом 1,26 г продукта. Смесь 1,15 г сульфамида красителя и 20 ,мл 85%-пой фосф,орн.ой кислоты быстро пагревают до
iOO°C, медлеппо охлаждают при перемешиваinni до 30°С, выливают в 100 мл воды, отфпльтровывают оса,аок, промывают водой, суП1ат, расизоряют в бензоле, хроматографируют иа А1зОз, вымывают бензолом. Получают
0,57 г 2,3-диметил-4-(4-метиламипоаптрахпноннл-1-амппо)-азобепзола, т. пл. 187,0-187,5°С (пз смеси бепзол - нетролейпый эфир). Найдено, %: К 2,14, 12,37.
C.9H.4X.lO-.
Вычпслепо, %: N 12,2.
Получен1 Ы|: краситель окрашивает ноли ампдпые и пол1тэфирпые волокна в зелепый цвет.
Пример 6. Смееь 0.67 г 1-амино-4-хлорантрахннона, 0,85 г 4-диметиламипо-4-бе113олсульфамидоазобензола, 0,50 г безводного ацетата натрия, 0,18 г однохлористой меди и 15 мл изоамилового спирта кипятят при перемешивании 4 час, оставляют на ночь, отфильтровывают осадок, промывают его после- 5 дователыю метанолом, концентрированным раствором аммиака, водой, сушат, растворяют в хлороформе, хроматографируют на AUOs, вымывая хлороформом, из элюата упаривают растворитель, к остатку (0,94 г) прибавляют 10 15 мл концентрированной серной кислоты, перемешивают 0,5 час при 35-40°С, выливают в 100 мл воды, отфильтровывают осадок, промывают осадок, промывают его последовательно 10%-иым раствором серной кислоты, 15 водой, разбавленным раствором аммиака, водой, сушат, 0,47 г продукта растворяют в бензоле, хроматографируют на А12Оз, вымывают бензолом. Получают 0,31 г 4-(4-аминоантрахинонил-1-амино)-4 - диметиламиноазобен- 20 зола, т. пл. 233-234°С (из смеси бензол -петролейный эфир). Найдено, %: N 14,86, 14,94. C28H23N502. Вычислено, %: N 15,12.25 Полученный краситель окрашивает полиамидные и полиэфирные волокна в зеленый цвет. Предмет изобретенияgg Способ получения азоантрахиноновых красителей, не содержаших кислотных групп, общей формулы О IsHR Vi где R и Ri - F или алкил, R2 - Н, алкил, диалкиламино- или метоксигруппа, отличающийся тем, что, с целью получения красителей, пригодных для крашения синтетических волокон и обладающих хорошими колористическими показателями, галоидантрахиноны общей формулы где R - Н или алкил, X - С1 или Вг, конденсируют с арилсульфамидами ряда азобензола общей формулы Ar-SO;lsH- где ArSO2 - остаток бензол- или толуолсульфокислоты, RI - Н или алкил, R2 - Н, алкил, диалкиламино- или метоксигруппа, в органическом растворителе в присутствии медного катализатора и реагентов, связывающих выделяющуюся в процессе реакции кислоту, с последующим кислотным гидролизом и выделением целевого продукта известным способом.
