СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1972 года по МПК C07C67/00 B01J31/02 

Изобретение касается получения эфиров, в частности сложных эфиров, этерификацией карбоновой кислоты спиртом в присутствии катализатора.

Известен способ получения сложных эфиров этерификацией карбоновой кислоты спиртом в присутствии катализаторов - алкилтитанатов. Такой способ осуществляют при повышенной температуре, скорость процесса недостаточно высокая,

Предложено в качестве катализатора использовать спиртовой раствор алкилтитаната с добавкой эфира кремневой кислоты, что способствует снижению температуры процесса (а следовательно, и улучшению цвета полученных эфиров) и повышению скорости процесса. Применение каталитического раствора, например, бутилтитаната в бутаноле, позволяет вести процесс этерификации фталевого ангидрида, себацниовой, адипиновой и других дии поликарбоновых кислот при температуре не выше 150°С, т. е. при нормальном давлении.

Пример 1. Получение каталитического раствора бутилтитатаната в бутаноле.

В реактор загружают 295 вес. ч. бутанола и при 20-30°С добавляют 50 вес. ч. четыреххлористого титана, после этого раствор нейтрализуют газообразным аммиаком. Далее раствор фильтруют, осадок промывмют 50 вес. ч. бутанола, оба фильтра объелняют, добавляют 1,5 вес. % бутилового эфира ортокремневой кислоты. Получают 350 вес. ч. каталитического раствора, содержащего 4,5% титана.

Пример 2. Получение дибутилфталата.

В реактор с ректификационной колонной загружают 148 вес. ч. фталевого ангидрида, 180 вес. ч. бутанола и 3,6 вес. ч. каталитического раствора, полученного в примере 1. Реакционную смесь нагревают до 120°С и ведут этерификацию при постепенном подъеме температуры до 150°С. Реакция заканчивается при достижении кислотного числа 0,20- 0,25 мг кон/г. Цвет эфира № 20-30 по платиновокобальтовой шкале.

Пример 3. Получение дибутилсебаципата.

Опыт проводят по примеру 2, но загружают 202 вес. ч. себациновой кислоты, 178 вес. ч. бутанола и 2,5 вес. ч. каталитического раствора, полученного в примере 1. Получают дибутилсебацинат с кислотным числом 0,10- 0,15 мг КОН/г и цветом не темнее № 30.

Пример 4. Получение ди-(2-этилгексил)фталата.

В реактор, снабженный ловушкой ДинаСтарка, помещают 624 вес. ч. 2-этилгексанола и 1,25 вес. ч. гидроокиси натрия. Смесь нагревают до 70°С и добавляют 1,5 вес. ч. четыреххлористого титана и 1,2 вес. ч. четыреххлористого кремния. Раствор выдерживают при перемешивании полчаса и загружают 296 вес. ч. фталевого ангидрида. Затем реакционную смесь нагревают до 160-165°G щ ведут этерификацию при этой температуре, удаляя с помощью вакуума воду из реакционной смеси. Кислотное число эфира 0,20 мг КОН/г и цвет № 20.

Пример 5. Получение 2-этилгексилтитаната в 2-этилгексаноле..

Опыт проводят по примеру 1, но загружают 170 вес. ч. 2-этилгексанола, 13,7 вес. ч. четыреххлористого титана, 6,4 вес. ч. 2-этилгексилового эфира ортокремневой кислоты. Получают 160 вес. ч. каталитического раствора, содержащего 2% титана.

Пример 6. Получение тетра- (2-этилгексил) -пиромеллитата.

В реактор загружают 218 вес. ч. пиромеллйтового диангидрида, 620 вес. ч. 2-этилгексанола и 10 вес. ч. каталитического раствора, полученного в примере 5. Этерификадию ведут при 150-160°С до кислотного числа не более 0,30 мг КОН/г.

Предмет изобретения

Способ получения сложных эфиров путем этерификации карбоновой кислоты спиртом в присутствии катализатора, включающего алкилтитанаты, отличающийся тем, что, с целью интенсификаци процесса и снижения его

температуры, используют катализатор, представляющий собой спиртовой раствор алкилтит-аната с добавкой эфира кремневой кислоты.