СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИГИДРОТИОФЕНКАРБОНОВОЙ-2 КИСЛОТЫ^IUEUU!D3HAflПДТеЙТйО^]1Х1:'?1:Я41БИБЛИОТЕКА Советский патент 1972 года по МПК C07D333/44 

Изобретение относится к получению дигидротиофенкарбоновых кислот, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных соединений и пестицидов.

Дигидротиофенкарбоновые кислоты сравнительно мало устойчивы и трудно доступны, так как известные способы получения сложны или приводят к образованию полностью гидрированных соединений.

Известен способ получения 4,5-дигидротиофенкарбоновой-3 кислоты с помощью ациллактоновой перегруппировки а-ацил - у - тиолактона под действием концентрированной соляной кислоты в присутствии метилового спирта.

Однако в литературе нет сведений о синтезе 2,5-дигидротиофенкарбоновой-2 кислоты.

Предлагаемый способ получения 2,5-дигидротиофенкарбоновой - 2 кислоты заключается в том, что тиофенкарбоновую-2 кислоту подвергают электролизу в водном растворе в присутствии избытка гидроокиси щелочного металла на ртутном макрокатоде с развитой поверхностью при потенциале, соответствующем потенциалу разряда катиона щелочного металла.

Для проведения процесса используют электролизер с разделением катодного и анодного пространств, причем диафрагмой служит пористая керамика.

В качестве катода применяют ртуть, помещенную слоем на дне электролизера, а в качестве анода - сетку из платины, хотя материал анода не является определяющим для

течения процесса. Процесс проводят при постоянном потенциале катода, соответствующем потенциалу разряда Li (-2,3 в относительно насыщенного каломельного электрода). Образовавшуюся 2,5-дигидротиофенкарбоновую-2 кислоту выделяют обычными способами.

Пример. Раствор 2,09 г тиофенкарбоновой-2 кислоты в 100 мл водного раствора гидроокиси лития помещают в катодное пространство электролизера, на дне которого находится слой ртути с поверхностью 50,2 см. Потенциал катода - 2,3 в относительно насыщенного каломельного электрода. При этом потенциале начальная сила тока составляет

0,6 а. В ходе электролиза (5 час) сила тока снижается до 0,2 а, после чего процесс продолжают еще 3 час. Электролиз проводят при 20°С и перемешивании католита магнитной мешалкой, при барботаже через раствор

инертного газа (азот, аргон). Продукт электролиза выделяют из католита подкислением его до рН 3 и экстракцией серным эфиром. В сыром продукте содержится 76% 2,5-дигидротиофенкарбоновой кислоты, 9,3% исходной 3 тифицированного соединения (по данным ГЖХ). Выход 2,5-дигидротиофенкарбоновой -2 кислоты 70% в пересчете на исходную тиофенкарбоновую-2 кислоту. Двухкратной перекристаллизацией сырого продукта из гексапа получают 2,5-дигидротиофенкарбоновую - 2 кислоту с чистотой более 95% (по данным ГЖХ), т. пл. 71-72°С. Найдено, %: С 46,27; Н 4,74; S 24,70; экви-Ю валент нейтрализации 127,8. СзНбОгЗ. Вычислено, %: С 46,13; Н 4,65; S 24,64; экБивалент нейтрализации 130,17. 4 Структура полученного соединения подтверждена данными ПМР-спектроскопии. Поедмет изобретения предмет изооретения Способ получения 2,5-дигидротиофенкарбоновой-2 кислоты, отличающийся тем, что соль тиофенкарбоновой-2 кислоты подвергают электролизу в водном растворе в присутствии избытка гидроокиси щелочного металла на ртутном макрокатоде с развитой поверхностью при потенциале, соответствующем потенциалу разряда катиона щелочного металла, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.