Изобретение относится к о бласти фоофорорганических соединений, а именно к способу получения 1-галойдфосфоленов общей формулы
Dгде X - галоид.
Эги соединения являются ценными полупродукта-ми фосфорорганического синтеза.
Из вестен способ получения, например, 1-бромфосфолена восстановлением аддукта трехбромистого фосфора и дивинила трифе-. нилфосфииом.
Одннко Б известном способе процесс идет не в одну стадию, и кроме того, необходимо предварительно синтезировать как циклический трлгалоидфосфоран, так и воссталавливающие реагенты.
С целью упрощения процесса сопряженные диеновые углеводороды подвергают взаимодействию с тригалогенидами фосфо;ра и бельгм фосфором желательно при и,агревани« до 30- 60°С. Процесс ведут в атмосфере И1нартного гава. Целевые продукты выделяют перегонкой реакционной смеси при пониженном давлении в токе инертного газа.
белого фосфОра нагревают в запаяшюй трубке В атмосфере азота Ори 50-52°С в течение 42 час. В результате двукратной разгояки из колбы Фаворского при пониженном давлении
в атмосфере азота получают 6,8 г (38,5%) 1-хлор-З-метилфосфолена. Т. киш. 54-55°С/ /10 лш; 1,5345; 1,1387.
Найдено, %: С1 26,61, 26,80; Р 22,87, 23,13. CsHgClP
Вычислено, %: С1 26,35; Р 23,02.
Выдерживают смесь тех же количеств исходных Веществ в течение 10 суток при комнатной температуре. Затем повторяют вышеописанные реакции. Выход 1-хлор-3-.метилфосфолена увеличился до 46,4%.
Пример 2. 1-хлор-2-метилфосфолен.
24,4 г (0,34 г-моль) поперилена, 79,7 г (0,593 г-моль и 10 г (0,32 г-моль) белого фосфора нагревают в запаянной трубке в атмосфере азота щм 50-52°С в течение 42 час. В результате двукратной равгоню; из колбы Фаворского при (пониженном давлении в атмосфере азота получают 8,7 г (20,2%) 1-хлор-2-метилфосфолена. Т. кип. 48-49°С/
/10 мм п D° 1,5275; 1,1252. 3 .Предмет и з о б р е т е н и я ,1. Способ получения Ьгалоидфосфоленов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса , диеновый углеводород подвергают 5 взаимодействию с трИ|Галогенидо.м фосфора и 4 бельш фос1фо,р01М в атмосфере -инертното газа с 1последующим выделением целевого, продукта известными ериъмамИ. 2. Опосо-б то п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут лри 30-60°С IB зам1К1нутой систбме.
