СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1-ОКСО-1-ХЛОР•^.__ФОСФОЛЕНА Советский патент 1969 года по МПК C07F9/34 

Известен способ получения лроизводных ;1-оксо-1-хлорфосфолена, заключаюндийся в том, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с сопряженными диеновыми углеводородами при нагревании с последующей обработкой реакционной смеси уксусным ;ангидридом и выделением целевого продукта известными приемами. Предлагаемый способ получения производных l-OKco-1-хлорфосфолена общей формулы где R - алкил основан на том, что 2-треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с сопряженными диеновыми углеводородами в Присутствии карбонильного соединения, например ацетона, при нагревании, желательно до С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выполнение процесса таким образом позволяет упростить его и использовать более доступные исходные соединения. Пример 1. Получение 1-оксо-1хлорфосфолена. В предварительно охлажденный до-10° С автоклав помещают 86,5 г (1,6 моль) охлажденного до той Л:е температуры дивинила, 329,7 г (2,4 моль) треххлористого фосфора и 139,4 г (2,4 моль) ацетона. Автоклав нагревают до 120° С и выдерл ивают при этой температуре 7 час. Затем реакционную смесь переносят в перегонную колбу, удаляют в водоструйного насоса непрореагировавшие исходные и летучие конечные вещества, а целевой продукт выделяют фракционной разгонкой. Получают 148 г (68%) вещества с т. кип. 104-106° С (0,07 мм рт. ст.); По 1,5250; df 1,3543. Найдено, %: С 34,82; Н 4,35; С1 25,94. MR о 30,89. Вычислено для CjHcClOP, %: С 35,20; П 4,42; С1 25,97. MRo 31,34. Как в этом примере, так и в последующих выход и константы ириводятся для аналитически чистых иродуктов, очищенных дву- и трехкратной фракционной иерегонкой. Пример 2. Получен и е 1 -о к с о-1 -х л о р3-м е т и л ф о с ф о л е н а. В примерах 2 и 3 автоклав предварительно не охлаждают, исходные вещества смешивают прп комнатной температуре. Остальные условпя синтеза и выделение продуктов аналогичны описанным в примере 1. Пз 20,4 г (0,3 моль) изопрена, 82,4 е (0,6 моль) треххлористого фосфора и 3 34,8 г (0,6 моль ацетона получают 31,6 г (70%) целевого продукта с т. кип. 96-97° С (0,04 лж рг. ст.); По 1,5135; df 1,2563. Найдено, %: С 39,98; Н 5,39; С1 23,60. MRo 36,04. ,-тт п; on 00 Вычислено для CsHeClOP, %: С 39,88; н D,ciD, С1 ,й;э. мкп с5Ь,УЬ. П р и м е р 3. П о л у ч е Н и е 1-о к с о -1-х л о р2-м е т и л ф о с ф о л е н а. Из 20,4 г (0,3 лоль) .ниперилена, 82,4 г (0,6 моль треххлористого10 . (0,6жоль) ацетона получают 27 г (60%) целевого продукта с т. кип. 8283° С (0,04 ммрт. ст.); по 1,5030; df 1.2369. Найдено, %: С 39,78; Н 5,45; С1 23,45. MRo 35,97.1 4 Вычислено для CsHsClOP, %: С 39,88, Н 5,35; С1 23,55. MRo 35,96. Предмет изобретения 1- Способ получения производных 1-оксо1-хлорфосфолена путем взаимодействия треххлористого фосфора С сопряженными диеновы, углеводородами при нагревании с последующим выделением целевого .продукта изве ными .приемами, отличающийся тем что с bio упрощения процесса, в реакцию одновременно вводят карбонильное соединение, например ацетон. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 90-130° С.