СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ХЛОР-9-ФОСФА-10-ОКСА- 9,10-ДИГИДРОФЕНАНТРЕНА Советский патент 1971 года по МПК C07F9/48 

Изобретение относится к способу получения гетероциклических соединений с атомом фосфора в цикле, а именно 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенантрена формулы

1 i j

.-4:/

1 .

Это соединение может быть использовано как полупродукт для синтеза различных фосфорсодержащих веществ.

Известен способ получения указанного соединения путем взаимодействия диметилсилоксарофенантрена с треххлористым фосфором в присутствии треххлористого алюмииия при нагревании. Однако выход 9-хлор-9-фосфа-10окса-9,10-дигидрофенантрена низок (20%), кроме того, исходный диметилсилоксарофенантрен получают в жестких условиях и с низким выходом.

С целью упрощения способа и увеличения выхода целевого продукта, предлагается Для получения 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенантрена о-дифенилдихлорфосфит подвергать циклизации в присутствии треххлористого алюминия в среде кипящего инертного органического растворителя, например хлорбензола, сероуглерода, с последующим выделением целевого продукта лзвестными приемами. Выход составляет 40%.

Исходный о-дифенилдихлорфосфит легко ползчают с выходом до 75% при нагревании смеси о-оксифенила с треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия в среде органического растворителя.

Пример 1. В колбу, снабженную мещалкой, обратным холодильником и трубкой для подачи азота, помещают 70 г (0,25 моль) о-дифенилдихлорфосфита и 33,5 г (0,25 моль) треххлористого алюминия в 105 г сероуглерода. Смесь кипятят 48 час, отводя хлористый водород током сухого азота. После кипячения треххлористый алюминий осаждают,-прибавляя 32 г (0,25 моль) хлорокиси фосфора, сероводород сливают и целевой продукт экстра-, гируют гептаном. Гептан удаляют на роторном испарителе. Остаток перекристаллизовывают КЗ гептана и сущат в вакууме.

Получают 18 г 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,10дигидрофенантрена в виде белых быстро расплывающихся на воздухе кристаллов.

Найдено, о/о: С 60,8; Н 3,7; С1 14,7; Р 12,6.

CiaHgOClP.

Вычислено, о/о: С 61,43; Н 3,44; С1 15,11; Р 13,2.

ИК-спектр выделенного соединения полностью .совпадает со спектром, аналогичного соединения, полученного известным способом.

стого алюминия в 200 мл гептана. Треххлористый алюминий осаждают, прибавляя хлорокись фосфора. Осадок промывают горячим гептаном. После перекристаллизации получают 34 г 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенантрена.

Пример 3. Аналогично примерам 1 и 2 нагревают (ПО-120°С) смесь 70г (0,25жоль) о-дифенилдихлорфосфита и 33 г (0,25 моль) треххлористого алюминия в 200 мм хлорбензола. Получают 21 г 9-хлор-9-фосфа-10-окса9,10-дигидрофенантрена.

Предмет изобретения

1. Способ получения 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенантрена формулы

отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и увеличения выхода целевого продукта, о-дифенилдихлорфосфит подвергают циклизации в присутствии треххлористого алюминия в среде инертного органического растворителя при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в кипящем органическом раствор-ителе.