Катализатор для окислительной дегидрополиконденсации ароматических углеводородов Советский патент 1975 года по МПК B01J11/00 

нитросоеднненпя в количествах от 0,25 до 2,5 моль на 1 моль ароматического мономера. В колбу вводят растворитель, мономеры и затем оба компонента каталитической системы в любой последовательности. Реакцию прерывают добавлением этилового или метилового спирта, лнбо концентрированного раствора соляной кислоты. Продукты реакции подвергают тщательной очистке от следов катализаторов путем промывки их спиртом или подкислеииой дистиллированной водой, а затем при необходимости фракционированием путем экстракции растворителями. Молекулярный вес продуктов реакции определяют методом обратной эбулиоскопии. Термогравиметрический анализ проводят на термовесах АТВ-2. Структуру цени полученных продуктов анализируют методом ИК-спектроскопии на приборе ИР-20, а концентрацию парамагнитных частиц на радио-снектрофотометре ЭРЭ-301 КБ ИХФ АН СССР. Синтез алюмоксанхлорида осуществляют путем смешения стехиометрических количеств этилалюминийдихлорида и воды по реакции 2AlC2H5Cl2 + H2O Cl2Al-О-А1С12 + 2СбНд Для CIjAl-О-Aids найдено хлора 68,3 вес. %, вычислено 67 вес. %. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 1 моль (129 г) нафталина, 6,7 моль (0,5 л) бензола и 1 моль (210 г) алюмоксанхлорида. Смесь нагревают до 40°С и в течение 2-3 мин вводят 2,5 моль (336 г) обезвоженной хлорной меди. Синтез продолжают 3 час, после чего полимер высаживают метиловым спиртом, отфильтровывают и промывают метиловым спиртом. Промытый полимер экстрагируют бензолом и переосаждают метиловым спиртом. Продукт отфильтровывают и подвергают термообработке при 125°С в вакууме 3-10 мм рт. ст. в течение 36 час. Получают 77 г растворимого и 23 г не растворимого в бензоле олнгомера. Растворимый в бензоле олигомер характеризуется мол. весом 1080, т. пл. 225°С и термостойкостью Тгой 530 и Тзо-й 600°С. Выход целевой фракции 60 вес. % по нафталину. Концентрация парамагнитных частиц 5,7-10 сини/г. Разветвленность молекул соолигоарилеиов, определяемая относительным содержанием фенильных, нафтильных и 1,4нафтиленовых групц в цепи (полосы 700, 820 и 480 см-), составляет Сфени.11/С„афтчлеи 0,0052; Сфеш1л/Снафтил 0,08 цо сравнению с 0,1 и 0,11, соответственно, для соолигомеров бензола с нафталином, полученных по известному способу. Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 1 моль (129 г) нафталина, 6,7 мол1) (0,5 л) бензола и 2,5 моль (336 г) обезвоженной хлорной меди. Смесь нагревают до 50°С и в течение 5 мин вводят 1 моль (210 г) алюмоксанхлорида. Синтез продолжается 30 мин. Высаживание и обработку полимера ведут по примеру 1. Получают 44 г растворимого и 12 г не растворимого в бензоле олигомера. Растворимый в бензоле олигомер характеризуется мол. весом 1170, т. ил. 235°С и термостойкостью T20,i 550 и TSO о 590°С. Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 1 моль (129 г) нафталина, 6,7 моль (0,5 л) бензола, 0,25 моль (41,6 г) динитробензола. Смесь нагревают до 40°С и в течение 6 мин вводят 1 моль (210 г) алюмоксанхлорида. Синтез продолжают 2 час, после чего полимер высаживают и обрабатывают по примеру 1. Получают 12 г растворимого в бензоле олигомера, характеризуюп;егося мол. весом 1220, т. нл. и термостойкостью Т2о. 510 и 600°С. П р е ;i м с т изобретения Катализатор для окислительной дегидронолнконденсации ароматических углеводородов, состоящий из кислоты Льюиса и окисл1ггеля, отличающийся тем, что, с целью повыщения активности катализатора по выходу растворимых термостойких олигоариленов с пониженной степенью их разветвленности, в качестве кислоты Льюиса иснользован алюмоксанхлорид, и катализатор содержит, вес. %: . Алюмоксанхлорид10-90 Окислитель10-90.