Способ получения фенола и бромистых солей путем восстановления трибромфенола водородом в щелочной среде Советский патент 1934 года по МПК C07C39/04 C07C37/02 

Для выделения брома из содержащих его естественных водных растворов (рапы, морской воды, минеральных и буровых вод) предложен так называемый трибромфенольный метод, основанный на способности брома реагировать с фенолом с образованием трибромфенола, практически нерастворимого в воде и выделяющегося в виде осадка при действии на бромосодержащие растворы фенола и хлора по уравнению СбН5ОН + ЗВг + ЗС1- СвН2Вгз + ЗНС1. Трибромфенол, как таковой, почти не находит применения и поэтому его необходимо подвергнуть дальнейшей переработке для получения из него брома или бромистых солей. Были предложены различные способы для выделения брома из трибромфенола (например, окисление его азотной кислотой-см. работу Шейдт, Журнал Хим. Пром., 1929 № 15, сплавление со щелочами и т. д.), но все они не имеют практического интереса, так как при применении этих методов фенол исчезает, что очень сильно отражается на стоимости брома или бромистых солей. В статье Betts (Moniteur scientifice 1 (25) 1902; Ch. Lbt4-1902 1 295) указывается на возможность регенерации фенола при восстановлении его железом и серной кислотой по уравнению: 2СваВгзОН + ЗН.5О + 6Ре - 3 FeSO4 + 3 FeВг -f 2 Q Нз ОН

(81)

Авторами было найдено, что при восстановлении трибромфенола водородом в присутствии катализатора происходит почти количественная регенерация фенола.

Процесс выражается уравнением

.OH+3H,-±-||j

и идет при атмосферном давлении, но особенно хорошие результаты получаются при работе под давлением. Для нейтрализации бромистоводородной кислоты восстановление ведется в присутствии щелочей (едкого калия, едкого натра, гидрата окиси кальция и т. д.), карбонатов и т. д. Катализаторами этого процесса являются все гидрирующие катализаторы (палладий, платина, окись платины, никель, молибденовые соединения и т. д.), но практическое значение имеют никелевые катализаторы.

Разделение образующихся в результате реакции фенола и бромистых солей производится либо извлечением фенола растворителем, либо отгонкой его водяным паром. Фенол получается очень чистым и может итти снова на извлече,, ние брома из воды.

Пример. 100 частей трибромфенола смешиваются в автоклаве с мешалкой с раствором 49 частей едкого калия в 350 частях воды; к полученному раствору прибавляется 5 частей никелевого катализатора (полученного нагреванием муравьино-кислого никеля в токе углекислоты при 230°), автоклав закрывается, и в него нагнетается водород до 15-20 атмосфер, затем автоклав при работе мешалки нагревается до 100-ПО. Нагревание и перемешивание продолжается до окончания поглощения водорода (установившегося давления). По охлаждении реакционная смесь выгружается из автоклава, отфильтровывается от катализатора, и из фильтрата извлекается фенол либо экстракцией растворителями (бензолом, эфиром, хлороформом), либо отгонкой с водяным паром. Выход фенола почти количественный. Освобожденный от фенола раствор, содержащий бромистый

калии, выпаривается и слегка прокаливается для удаления органических примесей. После перекристаллизации из водь получается чистый бромистый калий.

Предмет изобретения.

Способ получения фенола и бромистых солей путем восстановления трибромфенола водородом в щелочной среде, отличающийся тем, что трибромфенол совместно с растворами щелочи или карбонатов подвергают гидрированию в присутствии гидрирующих катализаторов, после чего полученный фено.п отделяют от бромистых солей экстракцией органическими растворителями или отгонкой с водяным паром.