СПОСОБ ОЧИСТКИ ЖИДКОСТНЫХ СМЕСЕЙ ОТ СПИРТОВ АЛИФАТИЧЕСКОГО РЯДА Советский патент 1968 года по МПК C07C29/88 

Изобретение относится к области тонкой очистки нейтральных вод от органических примесей, например сииртов алифатического ряда.

Известный способ очистки жидкостных смесей от спиртов алифатического ряда состоит в окислении указанных сниртов такими окислителями, как КМпОа, КаСгоОу и др., в нейтральной среде. Для того чтобы процесс окисления проплел полностью, необходима повышенная температура (до 100°С) и большой избыток окислителя.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве окислителя используют поливалентную окись серебра, и процесс ведут при 10-100°С, лучше при 20°С. Это позволяет проводить окисление в нормальных условиях (температура 20°С и атмосферное давление), что упрошает технологию процесса.

Способ предусматривает возможность регенерации катализатора последовательной обработкой его азотной кислотой и персульфатом калия в ш,елочной среде. С целью предотвращения уплотнения катализатора, его наносят на пористый носитель, нанример . Этим способом можно проводить окисление в установках небольших размеров, что делает возможным применение способа для исследовательских и аня.питических целей, а также в

тех случаях, когда нужно окислить малые количества спиртов (от 0,1 г/л и менее) в незначительных объемах.

Пример 1. а) Окисление метилового спирта в динамических условиях.

Через колонку длиной 500 и диаметром 14 мм, содержашую 30 г (30%-ный избыток) двухвалентной окиси серебра, пропускают со скоростью от 1 до 3 мл/мин (2-4 л в сутки) 1000 мл 0,1%-кого водного раствора метилового спирта при 20°С. Элюат собирают в виде трех приблизительно равных фракций. Анализ этих фракций, вынолненный титриметрическим методом, показывает, что метиловый спирт окисляется полностью до углекислоты и воды.

б) Окисление метилового спирта в статических условиях.

В двугорлую колбу емкостью 1,5 л с механической мешалкой и обратным холодильником помеш.ают 1000 мл 0,1%-ного водного раствора метилового спирта и 30 г AgO (30%-ный избыток). Реакционную массу перемешивают 3-5 час. Окислеипе проходит до СО, и НаО.

Пример 2. а) Окисление этилового спирта в динамических условиях.

70 мл/час (2 л в сутки) 1000 мл 0,1%-ного водного этилового спирта. Окисление проходит полностью до углекислоты и воды. Анализ элюата показывает полное отсутствие этанола, ацетальдегида и уксусной кислоты.

б) Окисление этилового спирта в статических условиях.

В двугорлую колбу помещают 1000 мл 0,1%-ного водного раствора этилового спирта и 28 г (30%-ный избыток) AgO. Перемешивание ведут 3-5 час. Окисление проходит полностью до углекислоты и воды.

Пример 3. а) Окисление пропилового спирта в динамических условиях.

Через колонку длиной 500 и диаметром 14 мм, содержащую 21,5 г (30%-ный избыток) AgO, пропускают со скоростью 70 мл/час 1000 мл 0,1%-ного водного раствора пропилового спирта при 20°С. Анализ элюата показывает полное отсутствие исходного спирта, а также соответствующих альдегидов и кислоты. Окисление идет до углекислоты и воды.

б) Окисление пропилового спирта в статических условиях.

В двугорлую колбу с механической мешалкой и обратным холодильником помещают 1000 мл 0,1%-ного водного раствора пропилового спирта и 21,5 г (30%-ный избыток) AgO и перемешивают в течение 3-5 час. Окисление проходит полностью до углекислоты и воды.

Пример 4. а) Получение AgO на пористом носителе.

Применяют носитель марки ШН-1 (прокаленная у А12Оз), имеющий удельную поверхность ПО . Шарообразные гранулы носителя ШН-1 размельчают, отбирают фракцию от 0,25-1,5 меш. и обрабатывают ее водным раствором азотнокислого серебра в соотношении 57 г носителя: 83 г AgOs в 23 мл воды при нагревании. В трехгорлую колбу с механической мешалкой помещают 117 г едкого

натра в 1,6 л воды, нагревают до 85°С и добавляют суспензию 117 г надсернокислого калия в 160 мл воды, а затем - носитель ШН-1, обработанный раствором азотнокислого серебра. Температуру реакционной массы повышают до 90°С и перемешивают ее 15 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают продукт через фильтр Шотта и промывают его 1,57о-ным

раствором едкого натра до отсутствия SOi (проба с BaCla), а затем водой от щелочи до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумажке. Продукт сушат на воздухе и отсеивают от порошка AgO, который не осел на носитель, через сито 0,25 меш.

Выход AgO на носителе 82 г. Это значит, что

на 57 г носителя посажено 25 г AgO, т. е.

соотношение AgO : носитель 1 : 2.

б) Окисление метилового спирта в динамич1ёских условиях.

В колонку длиной 250 и диаметром 35 мм помещают 120 г (30%-ный избыток) двухвалентной окиси серебра, нанесенной на носитель ШН-1. Через колонку пропускают со скоростью от 1 до 3 мл/мин (2-4 л в сутки) 1000 мл 0,1%-ного водного раствора метилового спирта. Окисление метилового спирта в фильтрате, пропущенном дважды через колонку, проходит полностью .до углекислоты

и воды.

Предмет изоб-ретения

1.Способ очистки жидкостных смесей от спиртов алифатического ряда с применением

окислителей в нейтральной среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве окислителя используют поливалентную окись серебра и процесс ведут при 10-100°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20°С.