СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ТЕТРААЛКИЛ- ФОСФОНИЙГИДРОКСИДОВ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/54 

Изобретение относится к усовершенствованному снособу получения высших тетраалкилфосфонийгидроксидов обш,ей формулы

г« ® 1 0 . JOH

где R - высший алкил.

Эти соединения являются ценными комплексообразователями, экстрагентами и эмульгаторами.

Известен способ получения высших тетраалкилфосфонийгидроксидов взаимодействием солей тетраалкилфосфония с влажной окисью серебра. Недостатком способа является необходимость использования труднодоступной и дорогой окиси серебра.

С целью устранения указанного недостатка и упрош,ения процесса по предлагаемому способу соли тетраалкилфосфония, нерастворимые в воде, подвергают взаимодействию с водными растворами ш,елочей.

Реакцию целесообразно проводить на границе раздела двух фаз: органической и водной.

Органической фазой, в которой растворима

соль фосфония, может служить смесь керосина с изооктиловым спиртом в процентном соотношении 70 : 30.

В качестве водного раствора ш.елочи можно использовать 40%-ный раствор едкого натра.

Объемное отношение водной и органической фаз составляет 2:1.

Процесс желательно вести при температуре 20°С.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. Тетраоктилфосфонийгидроксид.

77 г тетраоктилфосфонийбромида в 56 мл раствора разбавителя (30% изооктилового спирта и 70% керосина) обрабатывают 112 мл 40%-ного раствора NaOn, энергично встряхивая со щелочью 5 раз по 15 мин, причем каждый раз органический слой отмывают водой до нейтральной реакции. Раствор унаривают в вакууме, остаток выдерживают 1 час при 100°С/1 мм рт. ст., растворяют в спирте, фильтруют, раствор снова упаривают и остаток выдерживают 1 час при 100°С/0,02 мм рт. ст. Получают 8,8 г тетраоктилфосфонийгидроксида в виде густого масла. Продукт растворим в спирте, эфире, бензоле и не растворим в воде. Выход 90%.

Найдено, %: Р 5,80; 5,84.

СзгНбэОР.

Вычислено, %: Р 6,20.

Исходный тетраоктилфосфонийбромид получают следующим образом.

К реактиву Гриньяра, приготовленному из 20 г Mg и 142 мл бромистого октила в 200 мл абсолютного эфира, прибавляют 17 мл треххлористого фосфора в 100 абсолютного эфира. Реакционную смесь перемешивают при 50°С 2 час в атмосфере азота, смесь выливают на лед и раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой. Органический слой отделяют, промывают водой до рН 7 и сушат безводным сульфатом натрия. К эфирному раствору 30 г триоктилфосфина постепенно прибавляют 60 мл бромистого октила, эфир отгоняют, смесь нагревают 3 час при 110°С и 10 час при 130-140°С. Избыток бромистого октила отгоняют при 100°С/1 мм, а затем при 100°С/0,02 мм и получают 39,8 г тетраоктилфосфопийбромида в виде густого масла, которое растворимо в спирте, эфире и бензоле, но пе растворимо в воде. Выход 86,5%, 1,4810.

Найдено, %: Вг 13,96, 14,45.

CasHesPBr.

Вычислено, %: Вг 14,25.

Пример 2. Получение бутилтриоктилфосфонийгидроксида.

В условиях примера 1 из 4 г бутилтриоктилфосфониййодида в 20,6 мл органической фазы и 41,2 мл 40%-ного раствора NaOH получают 2 г (62,5%) бутилтриоктилфосфонийгидроксида в виде густого масла, которое растворимо в спирте, бензоле, эфире, но не растворимо в воде.

Найдено, %: С 75,38, 75,30; Н 13,40, 13,20.

CseBeiOP.

Вычислено, %: С 75,67; Н 13,74.

Исходный бутилтриоктилфосфониййодид получают аналогично тетраоктилфосфонийбромиду (см. пример 1) из 11,5 г триоктилфосфина и 22,1 г йодистого бутила (15 час при 100°С). Выход 14,3 г (88,1%), т. пл. 55-57°С.

Найдено, %: J 23,60, 23,55.

C28H6oPJВычислено, %: J 22,9.

Предмет изобрете1 ия

1.Способ получения высших тетраалкилфосфонийгидроксидоБ, на основе солей тетраалкилфосфония, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, соль тетраалкилфосфония подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ но п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут на границе раздела двух фаз:

органической и водной.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве органической фазы используют смесь керосина с изооктиловым спиртом в процентном соотнощении 70 : 30.

4. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что в качестве водного раствора щелочи используют 40%-ный раствор едкого натра.

5.Способ по пп. 1-4, отличающийся тем, что объемное отношение водной и органической фаз составляет 2:1.

6.Способ по пп. 1-5, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20°С.