СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ высших ТЕТРААЛКИЛАРСОНИЙГИДРОКСИДОВ Советский патент 1972 года по МПК C07F9/72 

Изобретение относится к области синтеза мышьякорганических соединений, точнее к способу получения высших тетраалкиларсонийгидроксидов общей формулы R., где R - высший алкил, которые являются ценными комплексообразователями, экстрагентами и эмульгаторами. Известен способ получения тетраалкиларсонийгидроксидов, который заключается во взаимодействии соли тетраалкиларсония с влажиой окисью серебра. Недостатком известного способа является необходимость применения ценной окиеи серебра, что не всегда доступно в промышленном производстве тетраалкиларсо1 ийгидрокеидов. Предложен усовершенствованный способ получения высших тетраалкиларсонийгидроксидов, заключающийся в том, что соль тетраалкиларсония подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи и выделением целевого продукта известнылп- приемами. Процесс ведут на границе раздела двух фаз: органической и водной, при этом в качестве органической фазы берут преимущественно смесь керосина с изоактиловым спиртом в соотношении 70% : 30% соответственно, а в качестве водной фазы берут 40% раствор едкого натрия. Объемное отношение водной и органической фаз составляет 2 : 1 соответетвенно. Процесс ведут при температуре 20°С. Пример 1. Тетраоктиларсонийгидроксид. 5,1 г тетраоктиларсоннйбромида в 24 мл раствора разбавителя (30% изооктилового спирта и 70% керосина) обрабатывают 48 мл (или 40%-пой) NaOn. Производят зпергичное встряхиваиие со шелочью пять раз по 15 мин, причем каждый раз органический слой отмывают водоГ до нейтральной реакции. Раствор упаривают, остаток выдерживают при 100°С (1 мм рт. ст., растворяют в спирте, фильтруют, раствор упаривают, остаток выдерживают при 100°С (0,02 мм рт. ст.) и получают 3,3 г тетраоктпларсонийгидроксида в виде масла темно-коричневого цвета. Выход 72%; nl° 1,4830. Растворимо бензоле. Нерастворимо в в спирте, эфнре, воде. Растворимо в сппрте, эфире, бепзоле. Нерастворимо в воде. Вычислено, %: С 70,58; Н 12,68. СзгНбзЛбО. Найдено, %: С 70,67; П 12,59. Ниже приведено получение не описанного в литературе тетраоктиларсонийбромида. Смесь 20 г триокт1 ларснна, 24 мл бромистого октила и 5 мл этилового спирта нагревают при 150°С в запаянной трубке прн перемешивании 12 час, охлаждают, упаривают в вакууме, остаток промывают МеОН, фильтруют, раствор упаривают в вакууме, остаток выдерживают 1 час при 120°С (10 мм рт. ст.) и 1 час при 10°С (0,03 мм рт. ст. и получают 27,3 г тетраоктиларсонийбромида в виде густого масла, медленао крпсталдизующегося при стояпии. Выход 93%. Растворимо з спирте, эфире, бензоле, петролей;юм эфире, перастворимо в воде; Пд° 1,4985. Вычислено, %: Вг 13,38. СззНбвАзВг. Найдено, %: Вг 13,35, 13,48. Пример 2. Метилтриоктилареонийгидроксид. В аналогичпых условиях (пример 1) из 5 г метилтриоктиларсонийиодпда в 25,7 мл ортаиической фазы и 51,4 мл 40%-пой NaOH получепо 2 г (50%) метилтриоктиларсонийгидроксида в виде густого кристаллизующегося масла. Растворимо в эфире, бепзоле, спирте, нерастворимо в воде. Найдено, %: С 66,77; Н 12,16. СгзНззАзО. Вычислено, %: С 67,26; Н 12,33. Исходный метилтриоктиларсонийиодид получен аналогично тетраоктиларсопийбромиду (пример 1) из 10 г триоктиларсина и 7,54 мл йодистого метила (15 час при 100°С). Выход 13,43 г (99%), густое кристаллизующее масло. Г1 р е д м с т и 3 о б р е т е и и я 1.Способ получе 1ия высших тетраалкиларсоппйгидрокспдов па основе солей тетраалкиларсония с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощепия процесса, соль тетраалкиларсония нодвергают взаимодействию с водным раствором щелочи. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут па границе раздела двух фаз - органической и водной. 3.Способ по пн. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве органической фазы берут смесь керосина с изооктиловым спиртом в соотнощенип 70% : 30% соответственно. 4.Способ по ни. 1-3, отличающийся тем, что в качестве водной фазы берут 40%-ный раствор едкого натрия. 5.Способ по пп. 1-4, отличающийся тем, что объемпое отнощение водной и органической фаз составляет 2 : 1 соответственно. 6.Способ но пп. 1-5, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20°С.