СОСТАВ ДЛЯ ФОРМОВАНИЯ Советский патент 1973 года по МПК C08L67/02 C08K5/98 

Изобретение касается изготовления составов для формования, перерабатываемых в литьевые изделия.

Известен состав для формования, содержащий полиэфир терефталевой кислоты и гликоля, ускоритель кристаллизации и нейтральные соли карбоновой кислоты (озокеритовой кислоты) или же соли эфиров указанной кислоты и щелочных или щелочноземельных металлов. Однако литьевые массы из известного состава обладают недостаточно высокой стабильностью размеров и формы при высоких температурах.

Предлагается в состав для формования вводить в качестве нейтральных солей соли смеси монокарбоновых кислот с Сд-Ci2 или же соли эфиров указанной смеси карбоновых кислот и щелочных или щелочноземельных металлов. Эти добавки применяют в количестве 0,05- 2,5 вес. %, предпочтительно 0,3-1, в расчете на полиэфир.

Введение в состав указанных солей оказывает благоприятное влияние на качество литьевых масс, которые, наряду с нейтральными и частично нейтрализованными солями смеси насыщенных, преимущественно третичных .монокарбоновых кислот с 3-12 атомами углерода, содержат еще нейтральные или частично нейтрализованные соли смеси насыщенных неразветвленных карбоновых кислот с 10-18

атомами углерода, причем, однако, общее количество добавленных солей составляет не более 2,5 вес. % относительно сложных полиэфиров.

При использовании нейтральных или частично нейтрализованных солей смеси насыщенных, преимущественно третичных, монокарбоновых кислот с 9-12 атомами углерода достигается также быстрая кристаллизация и хорошая извлекаемость из формы без ухудшения механических свойств; кроме того, обработанные таким образом сложные полиэфиры менее склонны к обесцвечиванию при высоких температурах, поскольку лел ;ащие в основе названных солей кислоты легче поддаются очистке.

Предлагаемые по изобретению соли могут быть загранулированы в сложный полиэфир или нанесены на готовый гранулят. Лучшие результаты получают, если часть солей загранулирована, а другая часть в последующем нанесена на гранулят. Остальные известные добавки такие, как другие нуклеиновые средства, средства переработки, стабилизаторы или пигменты можно добавлять, .в период поликондеисации или перед гранулированием. Выгодны также комбинации с солями озокерита. Предлагаемые по изобретению соли вносят в количестве 0,05-2,5 вес. %, преимущественно 0,15-1,5, особенно желательно 0,2-

1 вес. % относительно сложных полиэфиров. В качестве сложного полиэфира применяют полиэтиленгликольтерефталат, но могут быть использованы и другие сложные полиэфиры, например полицикл огексан-1,4-диметилолтерефталат, сложные полиэфиры, содержащие в качестве .кислотных компонентов, наряду с терефталатными кислотами, до 5 вес. % других алифатических или ароматических дикарбоновых кислот, например изофталевой, нафталин-2,6-дикарбонавой или адипиновой кислоты, или в качестве алкогольных компонентов, наряду с этиленгликолем, быть применено до 30 мол. % других алифатических диолов, например 2,2-диметилпропандиол-1,3 или бутандиол-1,4. Применяемые сложные полиэфиры должны иметь редуцированную специфическую вязкость и.3:мере.нную в 1%-ном растворе фенол(60:40) при 25° С 0,6- тетрахлорэтана 2,0 (Эд/г, предпочтительно 0,9-1,6. Особенно предпочтительны сложные полиэфиры с редуцированной специфической вязкостью 1,1- 1,5 дл1г. Сложные полиэфиры, подлежащие покрытию солями, должны иметь редуцированную специфическую вязкость, по меньщей мере, 1,25 дл1г, что можно достигнуть последующей конденсацией. Рассматриваемые по изобретению соли в качестве катионов содержат металлы I-III группы периодической системы, преимущественно литий, натрий, каЛИЙ, бериллий, магний, кальций и алюминий, предпочтительно, однако, применение солей натрия. Соли сложных эфиров получают частичной этерификацией указанных выше кислот с -0,9 же, предпочтительно 0,5-0,8, алкоголя с 2-4 атомами углерода и заключительной нейтрализацией окисями или гидроокисями названных металлов. Наиболее подходящими Я.ВЛЯЮТСЯ следующие диолы: этиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,3-бзтандиол и 1,4-бутандиол. К известным дополнительным материалам следует отнести, например, неорганические нуклеиновые средства, например кальциево:лаг,незиевый карбонат и оксиды (оксид титана или оксид алюминия), кроме того, тальки алюминиевый силикат, но прежде всего натриевоалюминиевый силикат, их добавляют в количестве О-2 вес. %, предпочтительно О-0,6, относительно сложных полиэфиров. Кроме того, в состав могут быть введены известные .многофункциональные эпоксиды общей формулы .А-Л R, О Rj где R, RI, Кг и Rs водород, алкил-, циклоалКИЛ-, арил или аралкилгруппы, которые при образовании циклических структур связаны одна с другой и могут содержать группы простого и сложных эфиров. Эти эпоксиды вносят так же, как и неорганические твердые материалы в количестве О-2 вес. %, предпочтительно О-0,6, относительно сложных эфиров. Если предложенные по изобретению соли или соли сложных полиэфиров целиком или частично наносят на готовый гранулят сложных полиэфиров, то это не только ускоряет процесс кристаллизации отливаемой заготовки в литьевой форме, но и защищает гранулят от увлажнения. Чтобы получать безупречные литьевые изделия, .масса сложных полиэфиров может иметь лишь незначительную влажность, по возможности ниже 0,1 вес. % Чтобы достичь процесса кристаллизации в литьевой форме, необходимо поддерживать в ней температуру, по меньшей мере, 110° С. Быстрая кристаллизация и вместе с тем короткий по времени цикл щ-прицевания достиТаются при поддержании в форме температуры 120-ISO С, особенно желательна температура формовки 135-145° С. Пример 1. Зерна полиэтиленгликольтерефталата с влажностью ниже 0,01 вес. % и с редуцированной специфической вязкостью 1.40 дл1г в течение 1 час закатывают с 0,4 вес. % натриевой соли смеси насыщенных, преимущественно третичных, монокарбоновых кислот с 9-12 атомами углерода. Прокатанные таким образом зерна при температуре 275° С гомогенизируют в экструдере и в форме проволоки отжимают в воду и гранулируют, после чего гранулят сущат в течение 7- 8 час при температуре 240° С до содержания в нем влаги 0,01 вес. %. при это.м вязкость составляет 1,4 дл1г. Затем гранулят смазывают 0,2 вес. % натриевой соли, Из гранулята отливают под давлением щайбы программного устройства (диаметр 10 см.) при температуре цилиндров 265° С и при темнературе формы 140° С. Весь цикл литья под давлением составляет 70 сек. Поверхность шприцованных изделий отличная. Шприцованные изделия не имеют потеков, их плотность 1,371 г/сж1 Изделия белые. Противоударную вязкость шприцованного изделия проверяют с помощью описанного ниже падающего молота. Измеряется 50%-ный предел прочности для высоты 200 см. На столе, куда падает молот, пневматически зажимают пластину размерами 70X70X4 мм, молот (1 кг) подвещивают на подвижном упоре, благодаря чему он может быть поднят на любую высоту. Падающий молот пневматически растормаживается и -падает на пробу в центр зажатого круга. Если пластина не пробивается, то падающий молот при своем движении назад фиксируется в верхнем положении пневматическим стопорным устройством. При различных высотах (положениях) молота каждый раз наносят ударь по десяти пластинам. Высота, при которой 50% пластин разбивается, называется 50%-ным пределом прочности. Пример 2. Зерна полиэтиленгликольтерефталата с влажностью ниже 0,01 вес. %

и редуцированной специфической вязкостью 1,4 дл1г прокатывают в течение 1 час с 0,4 вес. % смеси насыщенных, преимущественно третичных, монокарбоновых кислот с 9-12 атомами углерода, частично нейтрализованных 0,8 же гидроксида кальция.

Из гранулята отливают под давлением шайбы программного управления (диаметр 10 см) при температуре цилиндров 265°С и температуре форм . Весь цикл производства литого изделия составляет 60 сек.

Продолжительность пребывания в форме выбирают так, чтобы выталкивающие штифты при выходе формы не вдавливались в массу. Поверхность шприцованных изделий отличная.

белая. Шприцованные изделия

имеют плотность 1.368 г/см.

Предмет изобретения

Состав для формования, содержащий полиэфир терефталевой кислоты и гликоля, ускоритель кристаллизации и нейтральные соли карбоиовой кислоты или же соли зфиров указанной кислоты, и щелочных или щелочноземельных металлов, отличающийся тем, что в качестве нейтральных солей он содержит соли смеси монокарбоновых кислот с Сд-Cia или же соли эфиров указанной смеси карбоновых кислот и щелочных или щелочноземельных металлов.