СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНО- ИЛИ 2-АЦИЛАМИНОТИЕНО- Советский патент 1973 года по МПК C07D333/50 C07D277/60 

1

Изобретение относится к области получения Новых производных тиено-(2,3-д)-тиазола, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ, сенсибилизаторов, фотографических эмульсий и красителей для синтетического волокна.

В литературе имеются лишь сведения о получении 2-мeтилтиeнo-(2,3-d)-тиaзoлa окислением 2-тиоацетиламинотиофена железосинеродистым калием в присутствии гидроокиси натрия с выходом около 1CX)/D.

Цель изобретения - получение новых производных тиенотиазола с хорошими выходами.

Предлагаем-ый способ получения 2-аминоили 2-ациламинотиено-(2,3-ё)-тиазола общей формулы

NHR.

где RI, R2 - водород, алкил, арил, аралкил, трех-семичленный гетерил, или Ri и Ra вместе образуют группу -(СНз)-, в которой п 3,

Rs--группа -СО-алкил, -СО-арил, -СО-аралкил, -СО--трехсемичленный гетерил, водород.

заключается в том, что 2-ациламино-З-роданотиофен подвергают нагреванию, предпочтительно в органическом растворителе, например этилбензоате.

Продукты выделяют известным опособо.м. Для Получения 2-аминотиено - (2,3-d)-тиазола, полученное 2-ациламиносоединение подвергают кислому гидролизу, например, соляной кислотой в воднодиоксановом растворе.

Выход продуктов составляет 64-77%.

П р и .м е р 1. 2-Ацетиламино-5,6,7,8-тетрагидротионафтено- (2,3-d) -тиазол.

Смесь 8,1 г 2-апетиламино-3-родан-4,5,6,7тетрагидротионафтена и 7,5 мл этилбензоата

кипятят в течение 10 мин. Реакционную смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают метанолом. Выход 2-ацетиламино-5,6,7,8тетрагидротионафтено-(2,3-d) - тиазола 6,8 г (84%), т. пл. 259,5-261°С (из ацетона).

Найдено, о/о С 52,45; Н 4,84; N 11,23; S 25,70.

C,iH,2N2OS2.

Вычислено, %; С 52,35; Н 4,79; N 11,10; S 25,41.

При м ер 2. 2-Ацетиламино-5,6-диметилтиено-(2,3-d)-тиазол

Для опыта берут 3,2 г (0,014 моль) 2-ацетиламино-3-родан - 4,5-диметилтиофена, 5 мл этилбензоата. Реакцию и выделение вещества

проводят в услов ях примера 1. Выход 2-ацетиламино-5,б-диметилтие 10 - (2,3-d) - тиазола 2,15 г (67,3%), т. пл. 281,5-282,5° (из диоксана).

Найдено, с 48,07; Н 4,35; N 12,09; S 27,90.

CgHioNsSsO.

Вычислено, %

С 47,76; Ы 4,40; N 12,38; S 28,33.

Пример 3. 2-Бензоиламино-5,6-диметилтиено- (2,3-d) -тиазол

Для опыта берут 1,8 г (0,0065 моль} 2-беязоиламино-3-родан-4,5-диметилтиофена, 2 мл этилбензоата. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход 2-бензоиламино-5,6-диметилтиено - (2,3-d) - тиазола 1,2 г (66,4%), т. 1ПЛ. 239,5-248°С (из смеси диоксана и метанола 3:1).

Найдено, о/„: С 58,22; Н 4,20; N 9,71; S 22,20.

CuHiaNsOSa.

Вычислено, %:

С 58,30; Н 4,19; N 9,71; S 22,24.

Пример 4. 2-Амино-5,6,7,8-тетрагидротионафтено- (2,3-d) -тиазол.

iK кипящему .раствору 4,7 г (0,0185 моль} 2-ацетиламино-5,6,7,8 - тетратидротионафтено(2,3-d)-тиазола в 70 мл диоксана добавляют 50 мл концентрированной солян-ой кислоты. Реакционную смесь кипятят 1,5 час, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой. Полученный осадок суспендируют в 40 мл воды, добавляют 1,5 г бикарбоната натрия и кипятят 10 мин. Реакционную смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, сущат. Выход 2-амипо-5,6,7,8-тетрагидротионафтено(2,3-d)-тиазола 3 г (77%), т. пл. 169-170° (из метанола).

Найдено, С 51,13; Н 4,68; N 13,34; S 30,24.

C9HioN2S2.

Вычислено, %: С 51,39; Н 4,79; N 13,32; S 30,58.

Пример 5. 2-Амино - 5,6 - диметилтиено(2,3-d) -тиазол

Для опыта берут 1,9 г (0,0084 моль) 2-ацетилам-ино-5,6-диметилтиено - (2,3-d) - тиазола, 60 мл диоксана, 40 мл концентрированной соляной кислоты, 25 мл ВОДЫ, 0,8 бикарбоната натрия. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 4. Выход 2-амино5,6-диметилтиено-(2,3-d)-тиазола 1 г (64,5%), т. пл. 187-188° (из 75V()-Horo водного метанола).

Найдено, %; С 45,70; Н 4,37; N 15,20; S 34,73.

CyHgNsSs.

Вычислено, %: С 45,62; Н 4,37; N 15,20; S 34,79.

Предмет изобретения

I. Способ получения производных 2-аминоили 2-ациламинотиено-(2,3-d)-тиазола общей формулы

где RI, Ra - водород, алкил, арил, аралкил, трех--семичленный гетерил, или Ri и Ra -вместе образуют группу -(СН2)п-, в которой ,

Ra - группа -СО-алкил, -СО-арил, -СО-аралкил, -СО-трех-сем ичленный гетерил, водород,

отличающийся тем, что 2-ациламино-З-родапотиофен подвергают циклизации при нагревании, полученные при этом продукты выделяют или подвергают Кислому гидролизу известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя.