I
Изо.бретение относится к области лолучен,ия веществ, которые М:опут найти применение в качестве промежуточных -продуктов в фармацевтической и айилино-жрасочной промышле-вности.
Использование известного в органической химии .метада синтеза .изатила (синтез Штолле), осно-вавного на взалмодействии N-замещенных анилинов с оксалилхлоридом привело к оолучеиию нового -класса соедияе.ний пиррольного ряда, диоксотиенопирролов.
Предлагаемый способ получения -произ1водных 4,5-диоксотиено-(2,3-в)-ил1И 5,6-Д(йоксотиено-(3,2-1в)-пирролов общей формулы
«. 200С N О
т
Л, S
где Ri, Ra-Alk;
RiRs-(СН2)„ Ra-Ar,
-СII О
заключается в том, что формулы
Н N-R,
RzOOC
нлн
S K-R,
I
Кч S
Н
где RI, R2, Ra .имеют указанное выше значение, подвергают взаимодействию с оксалилхлоридом в среде растворителя, например дихлорэтана или эфира.
Замещенные 4,5-диоксотиено- (2,3--Б) -ни-рролы получают при температуре 30-40°С.
Замещенные 5,6-диоксотиено- (3,2-в) -иирролы оощей фор.мулы
Vu RjOOCN (
Ю
где Rs -С-Аг получают при температуре II О
80-83°С, а при температуре ниже -5°С.
Целевой продукт выделяют известным способом.
Пример 1. 2,3-Ди метил-6-бензоил-4,5-диоксотиено- (2,3-1в) пиррол. к раствору 10,6 г (0,046 моль 2-бензо«ламино-4,5-диметилтнофе1на в 700 мл сухого дихлорэтана добавляют 5,5 мл (0,064 моль оксалилхлорида в 20 мл сухого дихлорэтана пр.и темиературе 10-15°С. Реакционную смесь выдерживают при 30-40°С IB течение 1 час, .охлаждают, промывают раствором ,бикарооната натри.я и водой до нейтральной реа1Кц,И|И нромывиых вод. Дихлорэтан отгоняют досуха, iK остатку добавляют 30 мл метанола, образовавшийся осадок отфильтровывают. Выход 2,3-д.иметгИЛ-6-бензо«л-4,5-диоксотиено-(2,3-в)-пиррола 6,45 г (49%); т. нл. 185- 186°С (из диоксана). Найдено, %; С 63,04; Н 3,69; N 4,81; S 11,20. CisHiiNOaS. Вычислено, %: С 63,14; Н 3,88; N 4,90; S 11,24. Пример 2. 2,3,4,5-Тетрагидро-6-бензоил4,5-диоксотиш1афтбНО- (2,3-в) -пиррол. Для оныта берут 2,6 г (0,01 моль} 2-6eiiзоиламияо - 4,5,6,7 - тетрагидротионафтена, 1,4 мл (0,016 моль} оксалилхлорида, 175 мл сухого дихлорэтана. Реакцию « выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход 2,3,4,5-тетрагидро-6-бензоил-4,5 - диоксохионафтено - (2,3 - в) -пиррола 1,6 г (51,6%); т. пл. 172-173°С (из диоксана). Найдено, С 65,60; Н 4,18; N 4,10; S 10,00. CjrHisNOaS. Вычислено, %: С 65,57; Н 4,20; N 4,49; S 10,29. Пример 3. ,2-Метил-3-|Карбэтокси-4-бензоил-5,6-|диоксотиено- (3,2-в) -пиррол. Для опыта берут 0,9 г (0,003 моль 2-метил - 3 - карбэтокси-4 - бензоилам.и«от.иофена, 0,4 мл (0,005 моль оксалилхлорида ,и 30 мл сухого дихлорэтана. Реакционный раствор кипятят 3 час. Выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход 2-,метил-3-жарбэтокси-4-бензоил - 5,6 - диоксотиено - (3,2 - в) Пиррола 0,4 г (37,7%); т. пл. 212-213°С (из диоксана). Найдено, %: С 59,51; Н 3,76; N 4,10; S 9,39. CiyHiaNOsS. Выделено, %: С 59,47; Н 3,82; N 4,08; S 9,34. Пример 4. 2-Метил-3-|Карбэтокеи-4-фенил5,6-дио1ксотиеио- (3,2-1в) -пиррол. К раствору 6 мл (0,07 моль} оксалилхлорида в 50 мл абсолютного эфира добавляют раствор 10,4 г (0,4 моль 2-метил-З-карбэтокси-4-фениламинотиофена в 50 мл абсолютного эфира при температуре ниже -5°С за 15 мин. Выделивщийся осадок отделяют и промывают на фильтре эфиром. Выход 2-метил-З-карбэтокси-4-фенил-5,6-диоксотиено- (3,2-Б) - пиррола 4,1 г (34%); т. пл. 181 -182°С (из диоксана). Найдено, % С 60,73; Н 4,40; N 4,71; S 10,26. Ci6Hi3NO4S. Вьгчислено, %: С 60,94; Н 4,16; N 4,44; S 10,17. Пример 5. 2-Метил-3-карбэтокси-4-(4метилфенил) -5,6-диоксотиено- (3,2-в) -пиррол. Для опыта берут 5,6 г (0,02 моль 2-метил3-К арбэтокси-4-(4-метилфенил) - аминотиофена, 2,4 мл (0,027 моль) оксалилхлорида и 160 мл абсолютного эфира. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 4. Выход 2-метил - 3-кapбэтoкcи-4-(4-мeтилфeнил)-5,6-диoкcoтиeнo - (3,2-в) - пиррола 1,4 г (20%); т. пл. 177-178°С (из диоксана). Найдено, %: С 62,05; Н 4,60; N 4,26; S 9,86. Ci7Hi5N04S. Вычислено, %: С 61,99; Н 4,58; N 4,25; S 9,74. Пример 6. 2-Метил-3-карбэтокои-4-(4-метоксифенил) -5,6-дио.ксотиено- (3,2-в) -пиррол. Для опыта берут 7,4 г (0,025 моль} 2-метил3-карбэтокси-4-(Г-метоксифенил) - аминотиофена, 3 мл (0,035 моль} оксалилхлорида и 150 мл абсолютного эфира. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 4. Выход 2-|Метил-3-«арбэтокси-4-(4-|МетО|Ксифенил)-5,6-диоксотиенО:-(3,2-в) - пиррола 1,1 г (12,6%); т. пл. 152-153°С (из диоксана). Найдено, %: С 59,20; Н 4,49; N 4,05; S 9,30. CirHisNOsS. Вычислено, %: С 59,12; Н 4,38; N 4,06: S 9,28. Предмет изобретения 1. Способ получения производных 4,5-диоксотиено- (2,3-в) -или 5,6-диоксот1иено- (3,2-в) пирролов общей формулы RjО кх В.ООС, N G «вд Й4 S N О S где RI, R2-Alk; Ri Н2-(СН2) Rs-Аг, -С-Аг, отличающийся тем, что aiминoтиoфeны общей формулы « В,1 S N-Rj Н 5 где Ri, Ra и Ra имеют указанные выше значения, яодвергают взаимодействию с оксалИхПхлоридом в среде растворителя, например дихлорэтана или зфира, с последующим выделением целевого продукта И1звестным спо- 5 собом. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что за1мещеш- ые 4,5-диоксотиено-(2,3-в) - пирролы рд получают при темеератур е 30-40°С. 3.Способ по л. 1, отличающийся тем, что ю замепденные 5,6-дио«сот1иено-(3,2-в)-пирролы общей формулы- 6 i J R,OOC N о --/ ч JII R, S о е 3 -С-Аг получают при 80-ВЗ С; ц О получают при тем-пературе ниже .
