1
Изобретение относится к способу получения новых производных 2-ациламинотиофена со свободным орто-положением по отношению к ациламиногруппе. Полученные соединения могут найти применение как промежуточные продукты Б синтезе биологически активных веществ и красителей.
Известен способ получения 2-ацетиламинотиофена восстановлением о-нитротиофена оловом в соляной кислоте с последующим ацетилированием двойной оловянной соли 2аминотиофена в щелочной среде. Выход 2-ацетиламинотиофена 25-30% (в расчете на тиофен).
Предлагается способ получения нроизводных 2-ациламинотиофена общей формулы
Rj
MiCOK, BI
где Ri, - водород, алкил, незамещенный или замещенный арил, фенилалкил, гетероарил, галоген, трифторметил, циан, нитрогруппа или RI и R2 вместе - циклоалкил;
RsCO - остаток жирной, ароматической, жирноароматической или гетероциклической кислоты.
заключающийся в том, что замещенную тиофен-3-карбоновую кислоту общей формулы
Вг-П- Г СООН Л,-Л /-шоои.
где Ri, RS, Ra имеют вышеуказанные значения, подвергают декарбоксилированию с последующим выделением целевого продукта известным способом. Процесс проводят при 240--250°С. Выход целевого продукта 90-95%. Пример 1. 2-Ацетиламино-4,5 - диметилтиофен. 5 г (0,0235 моль) 2-ацетиламино-Зкарбокси-4,5-диметилтиофена нагревают на бане Вуда (нри температуре бани 240- ) до прекращения выделения пузырьков газа. Горячий расплав охлаждают, образовавшиеся кристаллы растирают. Выход 2-ацетиламино-4,5-диметилтиофена 3,55 г (90%), т. пл. 144-145С (из ацетона).
ИК-СНеКТр v0 3e «OBOs масло с,«-1; 3270 (NH),
1650 (СО).
УФ-спектр /. ммк (Ig е): 279 (4,02). Найдено, %: С 57,19, 56,79; Н 6,83, 6,77; N 8,59, 8,03; S 19,04, 19,06. CsHiiNOS.
Вычислено, %: С 56,77; Н 6,55; N 8,27; S 18,94.
Пример 2. 2-Ацетилал:ино-4,5,6,7-тетрагидротионафтен.
Для опыта берут 25 г (0,12 моль) 2-ацетилами1ю-3-карбокси-4,5,6,7 - тетрагр1дротио11афтепа. PeaiiUHio и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход целевого продукта 21,5 г (92,4%), т. пл. 160-161°С (из ацетона).
ИК-спектр V , аг: 3270 (NH), 1640 (СО).
УФ-спектр лг/с (Ige): 280 (4,07).
Найдено, % : С 61,37, 61,66; Н 6,51, 6,66; N 7,27, 6,96; S 16,20, 16,69. , CioHisNOS.
. Вычислено, %; С 61,50; Н 6,71; N 7,17; S;i6;36.
П р и м ер 3. 2-Бензоиламино-4,5,6,7-тетрагидротионафтен.
Для опыта берут 16 г (0,053 моль) 2-бензоиламино-3-карбокси - 4,5,6,7 - тетрагидротионафтепа. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях нримера 1. Выход целевого продукта 12,9 г (95%), т. пл. 155-156°С (из ацетона).
ИК-спектр v,//. см: 3230 (NH),
1650 (СО).
|УФ-спектр /. ммк (Ige): 229 (4,09), 315 (4,02).
Найдено, %: С 70,29, 70,03; Н 6,03, 5,89; N 5,46, 5,48; S 12,17, 12,48.
CisHisNOS.
Вычислено, %: С 70,00; Н 5,87; N 5,44; S 12,46.
Нример 4. 2-Бецзоиламино-4,5-диметнлиофен.
Для опыта берут 25 г (0,091 моль} 2-бензоvIaминo-3-кapбoкcи-4,5-димeтилтиoфeнa. Реакию и выделение вещества проводят в услоиях при.мера 1. Выход 2-бензоиламипо-4,5иметилтиофена 19,5 г, (93%), т. пл. 145- 146°С (из ацетона).
3250 (NH),
НК-СПеКТР д;вазелиновое мае;
см
MclKC.
1630 (СО).
УФ-спектр ммк (Ige): 315 (4,03), 30 (4,1).
Найдено, %: С 67,40, 67,75; Н 5,50, 5,80; К 5,94, 6,17; S 14,12, 13,92.
CijHisNOS.
Вычислено, %: С
67,50; Н 5,66; N 6,05; S 13,86.
Г1 р и м е р 5. 2-Ф( ;пн л ацетил а МИ1Ю-4,5,6,7тетрагидротионафтен.
Для опыта берут 30,3 г (0,096 моль) 2-феннлацетила.мино - 3-карбокси - 4,5,6,7 - тетрагидротионафтена. Реакцию и выделе){ие вещества проводит в условиях примера 1. Выход целевого продукта 24,9 г (95%), т. пл. 149,5- 150°С (из ацетона).
НК-СПеКТр ;e зeл«нoвo к.10 3250 (NH) ,
1650 (СО).
УФ-спектр л™ ммк (Igs): 279 (4,07).
Найдено, %: С 71,10, 71,03; Н 6,33, 6,39; К 5,37, 5,03; S 11,53, 11,52.
CieHi/NOS.
Вычислено, %: С 70,71; Н 6,31; N 5,16;
S 1 ,81.
Предмет изобретения
Способ получения производных
2-ациламинотиофена общей формулы
КгВг
мгсок.
где RI, R2 - водород, алкил, незамещенный или замещенный арил, фепилалкил, гетероарил, галоген, трифторметил, циан, нитрогруппа или RI и Ri в.месте - циклоалкил;
RaCO - остаток жирной, ароматической, жирноароматической или гетероциклической кислоты, отличающийся тем, что замещенную тиофен-З-карооновую кислоту общей формулы
СООН
J L
.,-V -1
г -ч /-ШШБ
о
где RI, Rs, R.i имеют выщеуказанные значения, подвергают декарбоксилированию с последующи.м выделением целевого продукта известны1М способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 240-250°С.
