1
Изобретение относится к новому общему способу получения l,4-дигидpoнaфт-(l,2-d)имидазо-(3,2-с)-триазинов-1,2,4, которые могут найти применение в качестве физиологически активных венцеств или красителей, а также полупродуктов для органического синтеза, в частности для (получения новых замещенных тетрацикла.
Известен синтез производных 1,4-дигидронафт-(1,2-ё)-имидазо-(3,2-с)-триазина-1,2,4, заключающийся в том, что 2-хлорнафт-(1,2-ё)имидазол обрабатывают сс-галогенкетоном, с последующим нагреванием полученных 2xлop-3-aцилмeтилнaфт-(l,2-d)- имидазолов с гидразингидратом или ариЛгидразином.
Однако 2-xлopнaфт-(l,2-d)-имидaзoл трудно доступен.
Предлагается новый общий способ получения лроизводных ,4-дигидpoнaфт-(l,2-d)-и.мидазо-(3,2-с)-триазина-1,2,4 на основе 1-ацилметил-2-мерка11тонафтимидазола, который более доступен в Препаративном отнощеиии, чем 2-хлорнафтимидазол. Непосредственными полупродуктами IB данном способе являются 1-ацилметил-2 - метилмеркаетонафт - (1,2-d)имидазолы, которые нагревают с гидрази.пом или его монозамещенными в среде органического растворителя, например метанола в автоклаве три 150-200° С, предпочтительно при 170-190° С. В результате двух последовательных реакций образования соответствующих гидразонов 2-метилмеркапто-З-ацилметилнафтихмидазолов и последующего замыкаиия триазинОВого кольца за счет отщепления
метилмеркаптана (см. приводимую в конце описания схему реакции) получают с высокими выходами ироизводные 1,4-дигидронафт(1,2-d) -имидазо- (3,2-с) -триазина-1,2,4, продукты выделяют известным способом.
Предлагаемый способ ирименим для синтеза производных 1,4-дигидронафт-(1,2-d)-:имидазо-(3,2-с) триазииа-1,2,4 со свободной иминогруппой, а также содерл ащих арильные или алкнльные заместптелн в триазиновом кольце
3-тетрацикла.
Способ является общим и с равным успехом может применяться для синтеза нафтимидазотриазинов, содержащих заместители в нафталиновом ядре тетрацикла.
Пример 1. Производные 1,4-дигидро-З-замещенных нафт- (1,2-d) -имидазо - (3,2-с) -триазина-1,2,4 (соединения I-IV таблицы).
К раствору 0,01 моль 2-метилмеркапто-Зaцилмeтилнaфт-(l,2-d)-имидaзoлa в 10-20 мл метанола прибавляют 0,5 .кл (0,01 моль) гидразингидрата и нагревают в автоклаве при температуре 190-200° С в течение 8-10 час.
После охламчдения п вскрытия автоклава осадок отфпльтровывают, промывают водОй,
небольшим количеством спирта и высушивают.
Пример 2. Производные 1,4-дигидро-1,3дизамещеиных иафт- (1,2-d) -имидазо- (3,2-с)-гр:иазина-1,2,4 (соединеиия V и УГ таблииы).
Смесь 0,01 моль 2-метил леркапто-3-ацилметилиaфт-(l,2-d)-имидaзoлa, 10-15 мл метанола и 1,1 мл фенилгидразипа нагревают в автоклаве при температуре 150-170°С в теч-ение 7--8 час, охлал :дают, выдел.№ви1ийся осадок отфильтровывают, промыв ают водой, метаполом и сушат.
Технические ,4-дигпдроироизвод11ые 1афт(1,2-б)-имидазо-(3,2-с)-триазина-1,2,4 (соединения I-VI таблИЦы) очиитают кристаллизацией из водного диметилформамида. Бесцветные или бледио--желтые (V, Vl) кристаллические -вещества, трудно растворимы в больпгинстве органических растворителей, не растворИМЫ в Воде. Диметилфор мамидные растворы 1,4-дигидролроизводиых пафт - (1,2-d) -имида30-(3,2-с)-триазина-1,2,4 со свободной иминогрупиой дают яркую желто-зелеиую флюоресценцию.
По литературным данным т. пл. соединения I-310-312 и Найдено, %: CL 10,33; вычислено, 96: CL 10,65. Найдено, %: CL 8,46; вычислено, %: CL 8,67.
Предмет изобретен и я
