Способ получения производных 1,4-дигидроимидазо(2,1-с)ас-триазина Советский патент 1976 года по МПК C07D253/08 C07D235/02 

Х- сконденсированное бензольное или нафталиновое ядро. Недостатком известных способов полу чения 1,4-дигидропроизводных указанных три(тетра) хшклическлх систем является многостадийность, сложность синтеза, низкке выходы и ограниченныйассортимент промежуточных W -ацилметил-2-замещенных бенз{нафт)имидазолов, С целью повышения эффе;ктивности процесса предлагается гидрази1шмидазол об- ицй формулы хПГ где X имеет приведенные выше значенияу подвергать взаимодействию с соответствую щим ((С -галоидкетоном в npjHcyTCTBHH основания при кипячении. Реакция легко протекает при нагревании в среде органического растворителя, напри мер, этанола, изопропанола, диметилформаМИДа, в присутствии щелочных агентов (триэтиламин, пиридин), и целевой гфодукт выделяется известным способом. Эта реакция протекает через стадию об разования промежуточных rHapa3OHOJ3, кото рые нет необходимости выделять, так как при нагревании в присутствии щелочных агентов они легко циклизуют я в соответс вуюшие триазинобенз(нафт)имидазо 1ы. о Пример 1. 1,4-дигидро-3-( рофенил) бензимидазо (2,1-с)ас- риазин. К раствору 1,48 г (0,01 моль) 2-гид разинобензимидазола в 20 мл этанола при бавлшот 2,4 г (0,О1 моль) м.-нитрофенашшбромида н 1,5 г (О,О15 моль) триэтиламина. Смесь хшпятят ЗО мин, охлаж дают, осадок отфильтровывают, промывают водой, а затем эфиром. Выход 1,5 г (51%). Желтые призмы, т.пл, 297-299°С ,(с разл, водный диоксан , Найдено; N23,5%, O.H iNjOg. вычислено: N23,8%, Пример 2, 1,4-дигидро-3-(п-хло фенил) 5,6-диметилбензимидазо(2,1-с)ас-триазгал, Cwfecb 1,8 г (0,01 моль) 2-гидразино -5,6-даметилбензимидазола, 2,6 г (0,011 моль) п-хлорфенацилбромида и 1,5 г (0,0 моль) триэтиламина нагревают и обрабаты вают, как описано в примере 1. Выход г (45%), т.пл 309-310 С (с разл. водный ДМФА). Найдено: N 18,3%. C,.Hi,CfN4 Вычислено: N 18,00%. Пример 3. 1,4-дигидро-3.этил -бензимидазо (2,1 -с) ас-триазин, К раствору 1,48 г (0,01 моль)СС-гидразинобензимид 13ола в 20 мл этанола прибавляют 1,5 (0,01 моль) ОС - бромэтилметилкетона и 1,5 г (0,015 моль) триэтиламина. Смесь кипятят 2 час, избыток растворителя отгоняют в вакуу ле, густое масло перетирают с эфиром, осадок отфильтровывают и промывают водой, Выход 1,2 г (60%), т.пл. 243-245°С {водный метанол). Найдено: W28,4%. Зычислено: N 28,1%, Пример 4, 1,4-дигидро-3-.(п 2штрофе1шл)имидазо( 2,1-е) ас триазин. К раствору 2,0 г (0,01 моль) 2.гмразинонафта (1.) иьгадазола в 15 мл диметилформамида прибавляют 1,5 г (0,015 моль) триэтиламина и 2,4 г (0,01 моль) п нитррфенацилбромида. Смесь кипятят (2 час, охлаждают, выливают в воду, выделившийся осадок отфильтровывают ипромрлвают -ХОЛОДНЫМ метанолом. Выход 1,7 г (5О%), т.пл. 278-280°С (с разл, водный ДМФА) Найдено: М2О,2% C,H,,N50g Вычислено:. N 20,4%. Пример 5. 1,4-дигидро-З-тиенилнафтоимидазо (2, l-c) ас-триазин. Смесь 2,0 г (0,01 моль) 2--гидразинонафто(1, )имидазола, 2,0 г (0,01 моль) бромацетотиенила и 1,5 г (0,015 моль) триэтиламика в 15 мл диметилформамида нагревают и обрабатывают, как описано в примере 4. Выход 2,1 г (70%). Желтые пластинки с -т.пл. 328-ЗЗО С (с разл. водный ДМФА). Найдено,%: N118,4; 310,4. С,, Вычислено,%: W 18,4; 510,5. Пример 6. Бензимидазо(2,1-с)ас-(l,2,3,4,5 пентагидро)бензо(б,5 -/ ) -триазин. Смесь 1,48 г (0,01 моль) 2-гидразинобензимидазола, 1,8 г (0,01 моль) бромциклогексанола и 1,5 г (0.015 моль)триэтиламина в 15 мл диметилформамида нагревают и обрабатывают, как описано в примере 4. Выход 1,2 г (), т.пл. 289-290°С (с разл. водный ДМФЛ). Найдено: М2О,0%. C,3Hi,N,-2H,0. Вычислено: N21,4%. Пример 7. Нафтимидазо (2,1-с),2,3,4,5-пентагидро)бенао(6,5-/)триазин Смесь 2,0 г (0,01 моль) 2-гидразинонафто(1,2-а)имидазола, 1,8 г (0,01 моль) броыциклогексанола и 1,5 г (0,015 моль) Триэтиламина Б 15 мл диметилформамида нагревают и обрабатывают, как описано в примере 4. Выход 1,0т-(37%), т.пл. 294-295°С (с разл. ДМФА-уксусная кислота). Найдено: W20,5% Вычислено: W 20,4%. Формула изобретения Способ получения производных 1,4-дигидроимидазо(2,1-с)ас-триазина общей формулы.. :Где И - влккп или арил, когда { - водород, вместе образуют сконденсированное циклогексановое кольцо; : Х-сконденсированное бензольное или наф;Талиновое кольцо, отличающийся (Тем, что, с целью повышения эффективности ироцесса, гидразиаоимидазол обшей форму/- -тNHX I ; где X - имеет указаннью значения, подвер)гают взаимодействию с соответствующим ..эС « галоидкетоном в присутствии основания при кипячении.