СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07C63/24 C07C51/64 C07C63/30 

Изобретение относится к способу очистки дихлорангндрндов ароматических дикарбоновых кислот, являющихся исходным сырьем для синтеза термостойких нолимеров.

Известны способы очистки дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, например хлорангидридов тере- и изофталевой кислот. Поскольку данные хлорангидриды являются исходным сырьем для получения полнмеров, важиейшей характеристикой их чистоты служит значение относительной вязкости соответствуюндего полимера. Так для полимера, полученного из дихлорангидрида терефталевой кнслоты и 4,4-диаминодифенилсульфона, необходимой вязкостью считается вязкость не ниже 1,4; для полимера, полученного из дихлорангидрида изофта чевой кислоты и 4,4-диамино-дифенилсульфона, необходима вязкость не ниже 1,2.

Хлорангидриды тере- и изофталевой кислот, полученные нз соответствующих кислот и галогенидов серы и выделенные вакуумной перегонкой, дают при поликонденсации полимер с вязкостью 0,9-1,2 и 0,8 соответственно. Таким образом, дихлорангидриды, выделенные подобным образом, нуждаются в дополнительной очистке.

Известен способ очисткн дихлорангидрида изофталевой кислоты, полученной из соответствующей кислоты и хлористого тионнла, заключающийся в обработке днхлорангидрида хлористым кальцием с последующей вакуумной перегонкой. Вязкость нолимера, полученного из данного дихлорангидрида изофталевой кислоты и 4,4-диаминодифенилсульфона, не превышает 1,0. Перекристаллизация нз органических растворителей с последующей вакуум-перегонкой не нрнводит к нолучению дихлорангидридов требуемой чистоты. Вязкость ноли.мера, получегнюго пз дихлорангидрида терефталевой кислоты, перекристаллизоваппого нз н-октана, не выше 0,8. СлелТ.овательно, такая очистка не дает дихлорангидрид требуемого качества.

Целью предлагаемого снособа является нолученне дихлорангидридов ароматических дикарбоповых кислот мопомерной чистоты. Для этого в сырой хлорангидрид неред перегонкой добавляют порошкообразную медь.

Сущность предлагаемого метода состоит в том, что к дихлорангидридам, например, терефталевой или нзофталевой кислот, полученным из соответствующих кислот, полухлорнстой серы и хлора, прибавляют порошкообразную медь, взятую в колнчестве 1-2 вес. % в расчете на дихлорангидрид, и далее перегоняют дихлорангидрид при 125-127°С/4 мм рт. ст.

Медь связывает иа.ходящиеся в дихлорангидриде примеси в нелетучие продукты, что

позволяет получить дихлорангидрид мономерной чистоты. Относительная вязкост ь полимера на основе очищенного с меДью дихлорангидрида терефталевой кислоты и 4,4-диаминодифенилсульфона равна 1,5-1,9; относительная вязкость полимера на основе изофталевой кислоты - 1,4-1,6.

Пример 1. К 20 г дихлорангидрида терефталевой кислоты, полученного из терефталевой кислоты, полухлористой серы и хлора (относительная вязкость полимера с 4,4-днаминодифенилсульфоном равна 0,9), прибавляют 0,2 порошкообразной меди и перегоняют при 125-127°С/4 мм рт. ст. Получают 19 г дихлорангидрида. Относительная вязкость полимера с 4,4-диаминодифенилсульфоном равна 1,7.

Пример 2. К 20 г дихлорангидрида терефталевой кислоты, полученного как в примере 1, прибавляют 0,4 г порошкообразной меди и перегоняют при 125-127°С/4 мм рт. ст. Получают 18,8 г дихлорангидрида. Относительпая вязкость полимера с 4,4-диамйнодйфенилсульфопом равна 1,8.

Пример 3. К 15 г дихлорангидрида изофталёвой кислоты, полученного из изофталевой кислоты, полухлорйстой серы и хлора (относительная вязкость полимера с 4,4-диаминодифенилсульфоНом равна 0,8), прибавляют 0,15 г порошкообразной меди и перегоняют при 113-115°С/4 мм рт. ст. Получают 14,4 г дихлорангидрида. Относительная вязкость полимера с 4,4-диаминодифенилсульфоном равпа 1,5.

Предмет изобретения

1. Способ очистки дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот путем перегонки в вакууме исходного продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, процесс ведут в присутстВИИ порошкообразной меди.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что порошкообразную медь берут в количестве 1-2 вес. % в расчете па исходный дихлорангидрид.