СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ 3,5-ДИАЛКИЛ-4-ОКСИ-БЕНЗИЛОВЫХ СПИРТОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C69/157 C07C67/24 C07C69/80 

1

Изобретение относится к способу получения производных карбоновых кислот, в частности к способу получения сложных зфиров, которые находят применение в качестве противостарителей для каучуков, резин, пластических масс и масел.

Известен способ получения сложных эфиров 3,5-диалкил-4-окси-бензиловых спиртов взаимодействием последних с ангидр.идами или хлорангидридами карбоновых кислот.

Продолжительность .процесса 1 -18 час. Выход 55-98%.

С целью упрощения технологического процесса и сокращения его продолжительности предложен способ получения сложных эфиров 3,5-диалкил-4-окси-бензиловых спиртов путем взаимодействия метиловых зфиров 3,5-диалкил-4-окси-бензиловых спиртов с карбон.овыми кислотами, как без катализатора, так и в присутствиИ небольших количеств сильных органических кислот, например щавелевой, и м-иНеральных кислот, например серной, в качестве катализатора, при нагревапии не выше 100° С. Продолжительность процесса 3,5- 6 час. Выход продукта 71-84%.

При м ер 1. В колбу с обратным холодильником и газоподводной трубкой помещают 25 г 3,5-д.итрет-бутил-4-оксибензилметилового эфира, 47,5 г уксусной кислоты и 5 г воды, нагревают на кипящей водяной бане в токе азо2

та в течение б час и затем охлаждают, а выпавшие при охлаладении кристаллы отфильтровывают.

Получают 19,7 г кристаллов 3,5-дитрет-бутил-4-бензилацетата (71% от теоретического на исходный метиловый эфир) с т. пл. 102- 104°С (лит. т. пл. 104-106°С). После перекристаллизации из метанола продукт имел т. ил. 105,5-106° С.

При м ери. Аналогично примеру I загружают 25 г 3,5-дитрет-бут.ил-4-оксибензилметилового эфира, 47,5 г уксусной кислоты, 5 мл воды и 1,5 г щавелевой кислоты (дигидрат), нагревают на кипящей водяной бане в токе азота в течение 4 час, охлаждают и отфильтровывают выпавшие кристаллы.

Получают 23,3 г 3,5-дитрет-бутил-4-оксибензилацетата (84% от теоретического на исходный метиловый эфир) с т. пл. 103-

104,6° С.

Пример П1. Аналогично примеру I загружают 25 г 3,5-дитрет-бутил-4-оксибензилметилового эфира, 47,5 г уксусной кислоты, 5 г воды и 0,1 г серной кислоты (концентрированной), нагревают при 60° С в токе азота 2,5 час, добавляют 0,1 г соды для нейтрализации серной кислоты, охлаждают и отфильтровывают выпавшие кристаллы. Получают 21,7 г кристаллов 3,5-дитрет-бутил-4-окси-бензилацетата (78% от теоретического на исходный метиловый эф.ир) с т. пл. 102,5-104° С.

П р и м е р IV. Аналогично примеру I загружают 15 г 3,5-дитрет-бутил-4-оксибензилметилового эфира, 8,3 г фталевой кислоты и 50 мл ксилола (растворитель), нагревают на кипящей водяной бане в токе азота 5 час, охлаждают и отфильтровывают вьтавшие кристаллы.

Получают 15,5 г мояоэфира фталевой кислоты и 3,5-дитрет-бутил-4-окси-бензилового спи-рта (80,7% от теоретического на исходную фталевую кислоту) с т. пл. 122-123,5° С. После иерекр.исталлизащии из бензина продукт имел т. пл. 124,4-125° С.

Пример V. Аналогично примеру I загружают 29,8 г 3-трет-бутил-5-а-МетиЛ|бензил-4 оксибензилметилового эфира, 47,5 г уксусной кислоты, 5 г воды и 1,5 щавелевой кислоты (дигидрат), нагревают на. кипящей водяной бане в токе азота 5 час, охлаждают и отфильтровывают вьшавшие кристаллы.

Получают 26,4 г З-трет-бутил-5-а-метилбензил-4-оксибензилацетата (81% от теоретического на исходный метиловый эфир) с т. лл. 97-99° С. После перекристаллизации из бензина или метанола Продукт имел т. пл. 99- 99,6° С.

Предмет изобретения

1.Способ получения сложных эфиров 3,5диалкил-4-окси-бензиловых спиртов и карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и сокращения его продолжительности, карбоновую кислоту подвергают взаимодействию с метиловым эфиром 3,5-диалкил-4-окси-бензилового спирта при нагревании.

2.Способ .по п. 1, отличающийся тем, что продеос ведут в Присутствии катализатора - сильных органических или минеральных кислот.

3.Способ 1ПО ип. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве карбоновой кислоты используют фталевую кислоту, уксусную кислоту.