ЗСЕСО?О-1-Н.ЛЛ Советский патент 1973 года по МПК C07F3/00 C07F5/06 

I

Изобретение относится к новому способу получения бис-тетраалкилаланатов щелочноземельных металлов общей формулы

(АШ),„

где М - Са, Sr, Ва, Alk-алкил, которые находят применение в качестве катализаторов полимеризации олефинов.

Известен способ получения бис-тетраэтилаланатов щелочио-земельных металлов общей формулы

(С,Н.)Л„

где М-Са, Sr, Ва, заключающийся в том, что- алюминийтриэтил подвергают взаимодействию с алкоголятами щелочно-земельных металлов, с выделением целевого продукта известными приемами. Недостатком известного способа является труднодоступность исходных алкоголятов щелочно-земельных металлов.

Для упрощения технологического процесса предлагается способ получения бис-тетраалкиланатов, заключающийся в том, что алюмннийтриалкил подвергают взаимодействию с щелочно-земельным металлом в инертной атмосфере с выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс желательно вести с одновременным измельчением щелочно-земельного металла, например в щаровои мельнице, с избытком триалкилалюминия при нагревании до 80-120°С. Выход целевого продукта достигает 70-75%.

Пример . 1 г (0,025 г/аг) свежеприготовленной кальциевой стружки и 29,3 г (0,257 г/моль) триэтилалюминия paз raлывaют в шаровой мельнице в атмосфере аргона в

течен ;е G час при 95-100°С. Реакционную массу разбавляют 100 мл толуола, фильтруют, от фильтрата отгоняют толуол и не вступивщий в реакцию триэтилалюминий под уменьщенным давлением (около I мм рт, ст.).

Из остатка при 95°С/10 лиг рт. ст. отгоняют 6 г (75%, считая на кальций) кальций-бистетраэтилаланата. После перекристаллизации образца из гексана продукт имел т. пл. 57,0- 57,5°С.

С 58,65; Н 12,20; А1 16,50;

Найдено, %: Са 12,62.

С.бНмМгСа.

С 58,85; Н 12,35; А1 16,53;

Вычислено, Са 12,27.

Пример 2. 1 г (0,0115 г/аг) свел еприготовленной стронциевой стружки и 22,6 г

(0,2 г/моль) триэтилалюминия перемалывают

30 в шаровой мельнице в атмосфере аргона в те3

чение 6 час при 95-100°С. После отгонки избыточного триэтилалюминия и перегонки остатка при 122-128°С/10 2 мм рт. ст., получают 2,1 г (49% от теор.) стронций-бис-тетраэтилаланйта с т. ил. 109°С.

Найдено, %: А1 14,25; Sr 23,23.

C|GH4oAl2Sr.

Вычислено, %: Al 14,43; Sr 23,42.

Пример 3. Аналогичным образом из 1,16 г (0,0085 г/ат) бариевой стружки и 21,8-2 (0,19 г/моль) триэтилалюминия, иосле 6 час размола в шаровой мельнице при 90-100°С и отгонки избыточного триэтилалюминия получают перекристаллизацией из бензола неперегоняющегося остатка 1,7 г (47,5% от теор.) барий-бис-тетраэтилаланата с т. пл. 134- 135°С

Найдено, %: А1 12,41; Ва 32,21.

CieHwAbBa.

Вычислено, %: А1 12,75; Ва 32,41.

Приведенные примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение, но не ограничивают его.

Предмет изобретения

1.Способ получения бис-тетраалкилаланатов щелочно-земельны.х металлов на основе алюмииийтриалкила с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, щелочно-земельный металл подвергают взаимодействию с алюминийтриалкилом в инертной атмосфере.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут с одновременным измельчением

щелочно-земельного металла, например, в щаровой мельнице.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут с избытком триалкилалюминия.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 80-120°С.