1
Изобретение относится к способу получения новых производных гидантоина, которые обладают улучшеннььми свойствами по сравнению с известными соединениями и могут найти применение в сельском хозяйстве.
Предлагается основанный на общеизвестной реакции замены галоида на алкокси- или алкилтиогруппу способ получения производных гидантоина общей формулы 1
У R--N N-R
Ч
t(
где R, R и R арильные или алкильные остатки;
X - атом кислорода или серы, заключающийся в том, что соответствующее производное 5-хлоргидантоина подвергают реакции обмена с соединением формулы II
где R и X имеют приведенные выще значения с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Реакцию можно проводить как в растворителе, так и без него, в присутствии акцептора
выделяющегося при реакции хлористого водорода или без акцептора. В качестве последнего могут быть использованы органические основания, например триэтиламин, и неорганические соединения, напрнмер уксуснокислый натрий.
Предлагаемый способ может быть использован для получения не онисанной в литературе группы производных гидантоина форму-ibi I, в которых заместители К, и R могут быть одинаковыми или различными. По предлагаемому способу выход целевого продукта достигает 90% и выше ири использованин вполне доступных исходных соединений. Пример 1. 1 - 3 - хлорфенил-3 - метил-5 этоксигидантоин.
2,59 г (0,01 моль) 1-3-хлорфенил-3-метил-5хлоргидантоина растворяют в 50 мл сухого этилового спирта и кипятят 7-8 час до прекращения выделения ххлористого водорода, после чего отгоняют спирт в вакууме водоструйного насоса. Получают 2,62 г (98%) 1-3-хлорфенил-3-метил - 5 - этоксигидантоина, т. пл. 63--65°С (из петролейного эфира). Найдено, %: С1 13,00, 13,20; N 10,40, 10,54. C,:H.,N2C103.
Вычислено, %: С1 13,19; N 10,43. В аналогич :ых условиях получают: 1-Фенил-3-мет1 л-5-метоксигидантоин. Выход 97,8%, т. пл. 58-60°С (из петролейного эфира).
Найдено, %: N 12,70, 12,85.
CiiHizNaOa.
Вычислено, %: N 12,72.
1-Фенил-3-метил-5-этоксигидантоин. Выход 96,8%, т. пл. 98-100°С (из петролейного эфира).
Найдено, %; N 11,80, 11,67.
Ci2Hi4N203.
Вычислено, %: N 11,95.
Нример 2. 1-Фенил-З - метил - 5-лг - хлорфеноксигидантоин. Эквимолекулярные количества 1-фе-нил-3-метил-5-хлоргидангоина, мхлорфенола и триэтиламина растирают в ступке при 38-39°С в течение 0,5-1 час. При достижении температуры 20°С реакционную смесь промывают водой, отфильтровывают и сушат на воздухе. Получают 1,75 г (82,1%) 1-фенил-3-метил-5-уИ - хлорфеноксигидантоина, т. пл. 120-122°С (из этанола).
Найдено, %: N 9,20, 9,14.
C.eHisNaClOs.
Вычислено, %: N 8,84.
Аналогично получают 1-фенил-3-метил-5-о.члорфеиоксигидантоин. Выход 80%, т. ол. 136°С (из смеси бензол-петролейный эфир).
Найдено, %: N 9,02, 8,97.
CieHisNgClOs.
Вычислено, %: N 8,84.
Пример 3. 1-фенил-3-метил-2, 4, б-трихлорфеноксигидантоин.
К раствору 2,24 г (0,01 моль) 5-хлоргидантоина в 25 мл хлористого метилена добавляют 1,94 г (0,01 моль) 2,4,6-трихлорфенола и 1,5 мл триэтиламина и перемешивают реакционную смесь при 25°С в течение 1,5 час. Затем отфильтровывают осадок и растворитель упаривают в вакууме водоструйного насоса. Получают 2,9 г (75%) 1-фенил-З-метил2, 4, б-трихлорфеноксигидантоина, т. пл. 127-129°С (из петролейного эфира).
Найдено, %; N 7,21, 7,20.
CieHiiNzOsCl.,.
Вычислено, %: N 7,26.
Пример 4. 1-Фенил-3-метил-5-изопропилтиогидантоин.
К с.меси 2,24 г (0,01 моль) 5-.клоргидаитоина в 30 мл хлористого метилена и 0,82 г (0,01 моль) уксуснокислого натрия прибавляют 0,8 г (0,01 моль) изопропилмеркаптана и перемешивают реакционную смесь при 17- 21°С в течение 5-6 час. После обработки по примеру 3 получают 2,6 г (98%) 1-фенил-Зметил-5-изопропилтиогидантоина, т. пл. 119- 120°С.
Найдено, %: N 10,39; 10,45; S 9,90, 9,78.
CisHieNaOsS.
Вычислено, %: N 10,60; S 9,88.
Предмет изобретения
1. Способ получения производных гидантои20 на формулы I
j
,-N N-RRX
где R, R, R - арильные или алкильные остатки;
X - атом кислорода или серы, отличающийся тем, что соотБетствуюш,ее производное 5хлоргидантоина подвергают реакции обмена с соединением общей формулы Н „
где R и X имеют нриведенные выше зна;ения, с последуюп.щм выделет-шем целевого продукта известпы.лти приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии акцептора выделяюшегося при реакции х.тористого водорода.
