cooc,.,
111
NHo
где и R2 имеют вышеуказанное значение, с ацилизотиоцнанатами общей формулы IV Z-NCS
где Z--имеет вышеуказанное значение.
Снособ по.чучення соединений общей формулы III описан в литературе.
Строение полученных не,1евых соединений форму.чы I доказано методом УФ-сиектроско1Н(и, встречным сннтезо.м и элементным анализе.м.
Более нодробно нредлагаемый способ онисан в ниженрнведенных примерах. Данные УФ-спектров получены на нриборе СФ-44 в спиртовом растворе при концентрации веществ моль и / 1 см.
Пример 1. 2-(К-Беизоилтиоуреидо)-3-карбэтокси-4,5-диметилтиофен.
Получают при- взаимодействии эквимолекуляриых количеств 2-амино-3-карбэтокси-4,5-диметилтиофена и бензоилизотиоцианата. Реакция проходит с выделением тепла. Для окопчания реакции с.месь нагревают еще 0,5 час па кипящей водяной бане. Выход 94%; т. пл. 195-197°С (из бензола). vMa,:c, нм (Ige): 235 (4,26); 275 (4,17); 290 (4,22); 365 (4,08).
Найдено, %: С 56,3; N 7,8; S 17,8.
CirHisNaOsSo.
Вычислено, %: С 56,3; N 7,7; S 17,7.
Калиевая соль 2-тиол-4-оксо-5,6-диметилтиепо- 3,,4-дигидропиримидина.
Нагревают на кипящей водяной баие па протяжении 2 час 3,6 г (0,01 моль) 2- 1 -бензоилтиоуреидо -3-карбэтокси-4,5-димети,ттиофепа и 1,1 г (0,02 моль) едкого кали в спиртоводпом растворе. Выход 1.9 г (75%); т. пл. 35(ГС (из водного этано.та).
/...КС, нм (Ige): 285 (4,09); 335 (4,21).
Найдено, %: С 38,5, 38,6; N 11,2, 11,1.
CgHyKN OS,.
Вычислено, %; С 38,6, N 11,2.
Калиевая соль 2-тиол-4-оксо-5,6-диметнлтиено- 3,,4-дигидропиримидииа может быть по.чучена аналогичпо вышеприведенным синтезом, исходя из 2-(Ы-ципнамоилтиоуреидо)-3карбэтоксп-4,5-диметилтиофена. Выход 72%; т. пл. 350° (из водного этанола).
;)ьм„,с, им (Ig-e): 285 (4,09); 335 (4,21).
Найдено, %: С 38,6, 38,6; N 11,3, 11.2.
CgHrKNoOS,.
Вычислено, %: С 38,6, N 11,2.
Исходный 2- (N-циннамоилтноуреидо) -3карбэтокси-4,5-диметилтиофен получают нагреванием в бензоле на кипящей водяной бане на протяжении 1 час 2 г 2-амино-З-карбэтокси4,5-диметилтиофена и 1,9 г (0,01 моль) циннамоилизотиоцианата. Выход 3,4 г (87%); т. пл 191 -193° С (из диметилсульфоксида).
Ьакс, им (Ige): 230 (4,33); 315 (4.55i: 375 (4,11). Найдено, %: N 7,3; 7,1.
С 9Н2оК 2Оз82.
Вычислено, %; N 7,2.
Пример 2. 2-(Н-Бензоилтиоуреидо)-3-карбэтокси-4, 5, 6, 7-тетрагидробензо- 6 -тиофен.
Получают взаимодействием 2-амино-З-карбэтокси-4, 5, 6, 7-тетрагидробензо- -тиофена с беизоилизотиоциаиатом в эквимолекулярных количествах. Реакция проходит с выделением тепла. Выход 95%; т. пл. 163-164° С (из метаиола) .
Ямакс, им (Ige): 240 (3,25); 275 (3.09): 290 , (3,10); 355 (3,06).
Найдено, %: N7,3; 7,2.
С1дН2оН2Оз32.
Вычислено, %: N 7,2.
Q 2- (N-Циннамоилтиоуреидо)-3-карбэтокси - 4, 5, 6, 7-тетрагндробензо- & -тиофен получают при нагревании эквимолекулярных количеств 2-амино-3-карбэтокси-4, 5, 6, 7-тетрагидробензо- 6 -тиофена и циннамоилизотиоцианата в
д бензоле на кипящей водяной бане на протяжении 1 час. Выход 78%; т. пл. 202-204°С (из бензола).
лмакс,нм (Ige): 230 (4,21); 315 (4,45): 370 (4,01).
0 Найдено, %: N 6,7; 6,8.
C2lH22N2O3S2.
Вычислено, %,: N 6,8.
Калиевая соль циклогексено ,2:2,3 -тиофено - 4,5 - е - 1,3-дигидропири.1идинон-4 - тио5.Нагревают на кипящей водяной бане
3,9 г (0,01 моль) 2-(М-бензоилтиоуреидо)-3карбэтокси-4, 5, 6, 7-тетрагидробензо- / -тиофена и 1,1 г (0,02 моль) едкого кали в спиртоводном растворе на протяжении 2 час. Выход
0 2,2 г (80%); т. пл. 345°С (разложеппе, из водного этанола).
лмакс, им (Ige): 285 (4,22); 335 (4,35).
Найдено, %:: N 10,2; 10,1.
C,oH9KN20S2.
5
Вычислено, %,: N 10,1.
Б. Калиевую соль можно получить из 2-(Nи.и1П1амоилтноуреидо)-3-карбэтокси-4, 5, 6, 7тетрагидробензо- & -тиофена способом по Q пункту А. Выход 74%, т. пл. 345° С (разложение, из водного этапола). л,0, нм (Ige.): 285 (4,22); 335 (4,35).
Найдено, %: N 10,1; 10,2.
C,oH9Kl 20S2.
5 Вычислено, %: N 10,1.
B.Эта же соль выделена при взаимоде1 ствии эквимолекулярных количеств циклогексено- 1 ,2:2,3 -тиофено- 4,5-е -1,3 - дигидропиримидииоц-4-тиола-2 и едкого кали по методике
0 пуикта А. Выход 69%;, т. пл. 345°С (разложение, из водпого этапо,па).
Я--..с, пм (ge): 285 (4,22): 335 (4,35).
Найдено, %: N 10,2: 10.2.
CioHsKNsOSa. 5 Вычислено, %: N 10,1.
П р е д .л е т изобретения
1. Способ получения ироизводиых 2-тпол-4оксотиено- 3,2-е -ЗЛ-дигидропиримидппа обще формулы I
Л
}v
где Q - щелочно 4 еталл n.iii водород;
RI и R2 каждый обозначает метил, или RI н R2 совместно образуют три- ил тетраметиленовое звено, отличающийся тем, что 2(N-ацилтиоуреидо) -3-карбэто ситиофеи обьцей II
СООСгНз
II
NHCNH-Z
II
S
где RI и RQ вышеуказанные , а Z - ацил, например бензоил или ниннамоил,
подверга от взаимодействию с гидроокисью И1,елочиого металла в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта в свободном виде в виде щелочно соли известными рие.ами.
2. Сиособ 10 1. 1, отличающийся тем, что реакцию осуществляют в водно-сииртовой среде при .
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНОТИЕНО- | 1973 |
|
SU364613A1 |
Способ получения производных тиазоло/3,2- /тиено /2,3- / пиримидина | 1978 |
|
SU767109A1 |
-0$ОЗНАЯ тггдгйСН» | 1973 |
|
SU364612A1 |
Способ получения производных 6-диметиламинометил-5-метоксииндола | 1974 |
|
SU499262A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНО- ИЛИ 2-АЦИЛАМИНОТИЕНО- | 1973 |
|
SU362016A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2,3-БЕНЗОКСАЗЕПИНА | 1972 |
|
SU430554A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ | 1973 |
|
SU385969A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ С ОСТАТКОМ 4,5-[5'-ФЕНИЛТИОФЕНО | 1971 |
|
SU321167A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-БРОМ-4Н-,3-ХИНИНДИНОВ | 1972 |
|
SU330168A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АЦИЛАМИНО- 3-ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛТИОФЕНА | 1972 |
|
SU355171A1 |
Авторы
Даты
1974-12-30—Публикация
1972-12-19—Подача