СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКОКСИСИЛИЛАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ТИОКИСЛОТ ТРЕХВАЛЕНТНОГО МЫШЬЯКА Советский патент 1973 года по МПК C07F7/02 C07F9/70 

1

Изобретение относится к способам получения новых кремнийорганических производных ТИОКИСЛОТ трехвалентного мышьяка, которые обладают фунгицидной активностью. Эти соединения могут найти применение для нлотовления фунгицидных покрытий с пслью защиты оптических деталей от микробиологического обрастания.

Известпо взаимодействие хлорангидридов кислот трехвалентного мышьяка, например, с триэтилхлорсиланом. Взаимодействие с триалкоксисилилалкилмеркаптанами в литературе не описано.

Предлагаемый способ получения триалкоксисилилалкиловых эфиров тиокислот трехвале ггного мышьяка заключается во взаилюдсмствии хлорангидридов кислот трехвалентного мышьяка с триалкоксисилилалкилмеркаптанами при нагревании, лучше до 100-130°С, с последуюш,им выделением целевого продукта известными методами.

Реакция идет по схеме:

R AsCls-n + (3 - л) HS (СН,)„51 (OR), -. S (CH,),nSi (OR), + (3 - п) HCl,

где R - алкил, арнл или гетероцикл: R -- СНз нли C.HS; п 0-2; m 2, 3.

Полученные тиоэфиры представляют собой бесцветные или слегка окрашенные в желтый цвет жидкости со слабым снецифическим запахом, которые хорошо растворяются в большнпстве органнческих растворителей, в воде гидролизуются с разрывом связи Si-OR. Продукты реакции не требуют дополнительной очистки. Выход их нрактичееки количественный.

Пример 1. Получение з-(триэтоксисилил)-этилового эфира дифенилтиоарсинистой кислоты.

Смесь 6,0 г дифенил.хлорарсина и 5,1 г р(триэтоксиснлил)-этилмеркаптана нагревают при перемешиваиии на масляной бане при 100-110°С до нрекрашения выделения хлористого водорода. После удаления остатков хлористого водорода в вакууме продукт анализируют. Выход 10,2 г (99,9%), п1° 1,5707, df 1,2517,

Пайдено, %: As 16,26, 16,21; S 7,50, 7,58.

CaonagAsSiOs.

Вычислено, %: As 16,55, S 7,08.

Аналогично еиптезируют:

Ди - р-(триметоксисилил)-этиловый эфир эгилдитиоарсинисгой кислоты. Выход 99,8%,

20

5020, d 1,2128. По

Пайдено, %: As 16,14, 16,08; S 13,44, 13,25. Ci2n3iAsS2Si2O6.

Вычислено, %: As 16,06; S 13,74.

(3- (Триэтоксисилил) -этиловый эфир диэтилтиоарсннистой кислоты. Выход 99,8%, п п 1,4807, 1,1558

Найдено, %: As 20,82, 20,76; S 9.23, 9,36.

CiaHasAsSSiOs.

Вычислено, %: As 21,05; S 8,99.

р-(Триметоксисилил)-этиловый эфир дифеиилтиоарсниистой кислоты. Выход 99,8%,

пп 1,5893, 1,2874.

Найдено, %: As 18,40, 18,79; S 7,75.

CiyHasOsSSiAs.

Вычислено, %: As 18,25; S 7,81.

Пример 2. Нолучение 7(триэтоксисилил)-пролилового эфира дифенилтиоарсииистой кислоты.

Смесь 3,6 г дифенилхлорарсина и 3,24 г У Триэтоксисил и л проиил меркаптана нагревают при перемешивании на масляной бане нри 120-130°С до ирекран1енпя выделении хлористого )да. Остаток хлористого удаляют в вакууме. Выход 6,25 г HD 1,5670, 4,2415.

Найдено, %: As 15,64, 15,72.

CaiH.-nOaSSiAs.

Вычислено, %: As 16,05.

П р е .т .м е ч и з о б р е т е и и я

1.Способ нолучения триалкоксисилилалкиловых эфиров тиоки-слот трехвалентного мышьяка, отличающийся тем, что хлорангкдрид кислоты трехвалентного .мышьяка иодвергают взаимодействию с триалкоксисилилалкилмеркаптаном Нри иагравании с последующим выделением целевого продукта известиы,1 приемами.

2.Способ по н. 1, отличающийся тем, :ги нроцесс ведут нри температуре 100-130С.