СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАЛЕИНОВОЙ И ФУМАРОВОЙ КИСЛОТ ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ Советский патент 1973 года по МПК G01N27/48 

1

Изобретение относится к способам раздельйого количественного определения органических кислот в водных растворах при их совместном присутствии.

Раздельное количественное определение фумаровой и малеиповой кислот в водных растворах важно, например, в растворе, получаемом омылением полиэфирных смол, в которых необходимо знать соотношение фумаратных и малеинатных звеньев в молекуле полимера.

Известен способ раздельного количественного определения малеиповой и фумаровой кислот при их совместном присутствии в растворе, заключающийся в полярографическом восстановлении в среде аммонийно-аммиачного буфера при рН 8,2 и определении концентрации малеиновой кислоты по высоте первой волны , -1,44 б), а затем в определении концентрации фумаровой кислоты при рН 9,7 (/ -1,65 е) в среде того же буфера. Однако по такому способу трудно определить с высокой точностью малеиновую кислоту в присутствии фумаровой при соотношении концентраций этих кислот менее чем 1 : 70-15. Без сушественного снижения точности определения малеиновой кислоты удается достигнуть разрешающей способности 10-15.

Целью изобретения является повышение точности определения и чувствительности способа. Поставленная цель достигается использованием смеси гидрофосфата натрия и дигидрофосфата калия в качестве буферной смеси при онределении малеиновой кислоты.

Полярографирование малеиновой кислоты желательно вести при рН раствора 6,5-8,0.

Применение этой буферной смеси для анализа смеси кислот позволяет повысить точность определения малеиновой кислоты, так как фумаровая кислота в этих условиях становится полярографически неактивной, и восстанавливается только малеиновая кислота. Это явление, обусловленное присутствием фосфатного буфера и ранее не известное, заключающееся в полном подавлении полярографического восстановления фумаровой кислоты,

является устойчивым и наблюдается вплоть до потенциала разряда фонового электролита. Обнаруженное явление позволяет определять малеиновую кислоту с высокой точностью (+1,5%) в присутствии фумаровой кислоты

при соотношении концентраций малеиновой и фумаровой кислот 1 : 70- 100.

Пример 1. Определение.малеиновой

кислоты. Навеску полиэфирной смолы (0,6230 г), растворенную в 10 мл ацетона (х. ч.), омыляют 40 мл 0,5 н. водной щелочи в течение 2 час. Содержимое колбы нейтрализуют -по фенолфталеину 0,5 н. раствором соляной кислоты, переводят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до метки водой (раствор А). Аликвотную часть раствора Л (10 мл) помещают в мерную колбу на 25 мл и нейтрализуют 2%-ным раствором аммиака по фенолфталеину, затем приливают 10 мл фона (буферный раствор рН 7,26), доводят до метки водой и переводят содержимое в электролизер. Далее в течение 10 мин пропускают азот и снимают полярограмму. Е -1,0 в, чувствительность 1/10, Scp 33,0 мм, , - -1,44 в. % малеииовой кислоты -- 0,26%, где 1,65 мг - количество малеиновой кислоты, соответствующее высоте волны 33,0 мм, найденное методом калибровочных кривых. Приготовление буферного раствора (рН7,2). Смещивают 75,9 мл 1/15 М раствора гидрофосфата натрия и 24,1 мл 1/15 М раствора дигидрофосфата калия. Определение фумаровой кислоты. Аликвотную часть раствора А (1 мл) помещают в мерную колбу на 25 мл и нейтрализуют 2%-ным раствором аммиака, затем приливают 10 ли фона (рН 11,0) и доводят водой до метки. Содержимое колбы переводят в электролизер и после продувки азотом снимают полярограмму. ЕН -1,2 в, Scp 68,1 мм, чувствительность 1/100, ЕЧ, -1,65 в. о, ,„0,00216-100-100 о. -7 % фумаровой кислоты ,67%, 1и, где 0,00216 - количество фумаровой кислоты, соответствующее высоте волны 68,1 мм, найденное методом -калибровочных кривых, г. Пример 2. Определениемалеиновой и фумаровой кислот в пленке на основе полиэфирной смолы. Определение малеиновой кислоты. Навеску пленки на основе полиэфирной смолы ПЭ-247 (1,1648 г), набухщую в 10 мл ацетона (х. ч.), омыляют 40 мл 0,5 н. водной щелочи в течение 4 час. Содержимое колбы нейтрализуют по фенолфталеину 0,5 н. раствором соляной кислоты, переводят в мерную колбу е.мкостью 100 жл и доводят до метки водой (раствор А). После фильтрации 10 мл этого раствора отбирают в мерную колбу на 25мл, нейтрализуют, прибавляют 10 мл фона (рН 7,26), доводят до метки водой и переводят содержимое колбы в электролизер. После продувки азотом снимают полярограмму, ЕН -1,0 в, чувствительность 1/20, Scp 40,0 мм, Е.,, -1,44 8. % малеиновой кислоты - о,33. 5.10.1164,8 Определение фумаровой кислоты. 2 мл раствора А нейтрализуют слабым раствором аммиака в мерной колбе на 25 мл, затем добавляют 10 мл фона (рН 11,0), доводят до метки и переводят содержимое колбы в электролизер. После продувки азотом снимают полярограмму фумаровой кислоты. н -1,26 в, чувствительность 1/100, Scp 62,1 мм, Е/г -1,65 в. п, ,.62,1.0,031-100.100 7о фумаровой кислоты 2.1164,8 8,23%. Предмет изобретения 1.Способ раздельного количественного определения малеиновой и фумаровой кислот при их совместном присутствии путем снятия полярограмм в среде буферной аммонийно-аммиачной смеси, отличающийся тем, что, с целью повыщения чувствительности способа и точности определения, в качестве буферной смеси при определении малеиновой кислоты используют смесь гидрофосфата натрия и дигидрофосфата калия. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что полярографирование малеиновой кислоты ведут при рН раствора 6,5-8,0.