СССРПриоритет —Опубликовано 28.XII.1972. Бюллетень № 5за 1973Дата опубликования онисания 20.III.1973УДК 547.495.1(088.8)осЕсоюэн/'о;11лт;:;,т:;-:- '.-i^mc^jАвторыи Митуо Хамада (Япония)«Сумитомо Кемикал Ко. Лтд»(Япония) и «Хокко Кемикал Индастри Ко. Лтд»(Япония) Советский патент 1973 года по МПК C07C271/28 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ N-ФЕНИЛКАРБАМАТА Изобретение относится к способам получения новых пpoизiвoдныx N-фенилкарбамата общей формулы где RI и R2 - 1водород или низший алкил (метил, этил, н-пропил, изопропил, бутил, нзобутил, грет-бутил); Rs - цианогруппа, карбоксил или группа Rs / формулы -COOR4 или -CON R4 - низший алкил (метил, зтил, к-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил), Rs и Re - водород или низший алкил (метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, гуэет-бутил); X и X - галоген при условии, что X и X не являются одновременно хлором, когда Rs - цианогруппа, Rj и Ra - низший алкил, и X и X не являются одновременно хлором, когда Rs - группа формулы -COOR4, где R4 имеет вышеуказанные значения, и что Ri и R2 - низший алкил, когда Rg - карбоксил, которые могут найти применение в качестве биологически активных веш,еств. Известен способ получения Л/-фенилкарбаматов путем взаимодействия третичных спиртов с изоцианатами. Предложенный способ основан на известной реакции; использование новых исходных соединений дает возможность получить соединение, обладающее новыми свойствами. Предложенный способ заключается в том, что фенилизоцианат общей формулы где X н X имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию со спиртом формулыHO-C-R,,

где Ri) R2 и Rj имеют вышеуказанные значения.

Примерами фенилизоцианатами являются 3,5-дифторфенилизоцианат, 3,5-дибромфенилизоцианат, 3,5-дийодфенилизоциаиат, 3-хлор5-бромфенилизоцианат, З-фтор-5-хлорфенилизоцианат и др.

В качестве спирта могут быть использованы гликолевая кислота, метилгликолят, этилглиКОлят, пропилгликолят, а,а-диметилгликолевая кислота, метил-а,а-диметилгликолят, этила,а-диметилгликолят, пропил-а,сс-диметилгликолят, бутил-а,а-диметилгликолят, ос-метил-аэтилгликолевая кислота, метил-сс-метил-азтилгликолят, этил-а-метил-а-этилгликолят, пропил-а-метил-а-этилгликолят, бутил-а-метил-а-этилгликолят, этил-а-метил-а-пропилгликолят, зтил-а-метил-а-бутилгликолят, этила-этил-а-пропилгликолят, оксиацетонитрил, лактонитрил, ацетонциангидрии, а-этил-а-оксиацетонитрил, а-этиллактанитрил, а-пропиллактонитрил, гликольамид, лактамид, а-о«еиизобутирамид, N-метилгликольамид, N-метиллактамид, N-мeтил-N-oкcиизoбyтиpaмид, N,Nдиметилгликольамид, М,М-диметиллактамид, М,Ы-диметил-а-оксиизобутирамид и др.

Реакция обычно осуществляется путем обработки фенилизоцианата эквимолярным количеством спирта в инертном растворителе (например, бензоле, толуоле, ксилоле, изопропиловом 2фире, тетрагидрофуране, хлороформе, четыреххлористом углероде) и, если необходимо, в присутствии каталитическою количества третичного амина (в частности, триэтиламина, пиридина, диметилаиилина, диэтиланилина, N-метилморфолина) при температуре от комнатной до 100°С. Продукт выделяют из реакционной смеси выпариванием растворителя.

Пример. Раствор фенилизоцианата (0,1 моль), спирта (0,1 моль) и пиридина (следы) в изопропиловом эфире (100 мл) выдерживают при комнатной температуре в течение 6 час. Реакционную смесь концентрируют при пониженном давлении и выделяют N-фенилкарбаматное соединение.

Показатели некоторых М-фенилкарбаматных соединений, полученных по предложенному способу, приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения производных N-фенилкарбамата формулы

R,

X

где RI и Ra - водород или низкий алкил; RO - цианогруппа, карбоксил или группа

R.

/

-COOR4 или -CON

где

R,

R4 - низший алкил, Rg и Re - водород или алкил;

X и X - галоген при условии, что X и X не являются одновременно хлором, когда Ra - цианогруппа и Ri и Rj - низший алкил, и X

и X не являются одновременно хлором, когда Rs - группа формулы -COOR4, где R4 имеет вышеуказанные значе; ия, и что Ri и R2 низ56

ший алкил, когда Кз - карбоксил, отличаю-RI

щийся тем, что фенилизоцианат формулыI

.,НО - С - R,,

I

где X и X имеют указанные выше значе-где Ri, R2 и Ra имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию со спиртомния, с последующим выделением целевого проформулы10 дукта известными приемами.

5R.