СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ ГАЛОИДПРОИЗВОДНЫХ ЭТИЛЕНА Советский патент 1973 года по МПК C08F14/00 C08F2/44 

Описание патента на изобретение SU365070A1

1

Известен способ получения полимеров и сополимеров газоидпроиэводных этилена путем полимеризации соответствующих моиомеров в присутствии Ради кальных инициаторов.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что процесс проводят в присутствии алифатического полимеркаптапа, содержащего, по меньшей мере, три меркаптогруппы в молекуле. Количество такого полимеркаптаиа соста вляет 0,00015-0,05 экв. -SH на 1 моль мономера. Указанное отличие позволяет получать полимеры с повышенной термостойкостью, что облегчает их переработку в изделия. Кроме того, получаемые полимеры обладают повышенной растворимостью.

Согласно изобретению в качестве исходных мономеров используют галоид.производные этилена, например вииилхлорид, вииилиденхлория, (випилбромид, вииилвденбромид, винилфторид, винилиденфторид, предпочтительно применяют винилхлорид.

При получении сополимеров используют смесь галоидпроизводных этилена с друга:ми самономерами, содержащую не менее 50% галоидпроизводного этилена. В качестве таких сомономеров применяют соединения, не содержащие реакционные группы, мОГущие взаимодействовать с реакционноопособными палимеркаптанами. Примерами таких соединений Я1ВЛЯЮТС.Я этилен, пропилен, стирол и

его производные, винилацетат, акриловые эфИры, акриловые кислоты, акрила1мид, акрилонитрил, фумараты, маматы, малеиновый ангидрид, простые виниловые эфиры и др. Радикальную полимеризацию осуществляют в присутствии алифатического полимеркаптана, в молекуле которого меркаптановая группа присоединена через алифатический углеродный атом. Общая формула такого полимеркаптана следующая:

-CSH

где свободные связи углеродного атома присоединены к алифатическому, ароматическому или неорганическому остатку, п - целое число, не менее трех. Полимеркаптавг может иметь линейную или

разветвленную цепь, симметричное или несимметричное строение по отношению к меркаптогрупп.ам. В молекуле полимеркаптана могут содержаться и другие функциональные группы, например эфирные, гидроксильные,

при условии, что они не реагируют с меркаптогруопой. Полимер.каптан может быть низкомолекулярным полимером с молекулярным весом до 3000, например поливинилтиол, полиэфиротиол на основе тицерина и эти т;енгликоля.

Можно также применять смеси полимеркаштанов.

Количество полимера аптана рассчитывают в эквивалентах -SH на 1 моль мономера по формуле

Эквивалент - SH

число -SH-групп в соединении ,

:-X количество

мол. вес соединения

соединения в грамм-молях мономера.

Количество полимеркаптана s исходной смеси равно 0,00015-0,05, предпочтительно 0,0003-0,002 экв. -SH/жоль мономера.

Примерами пол1имерка пта1нов являются пентаэр.итрит-три- (7-мерка1Птогепта1юат), пентаэритрит-тетра- (7-мерка1Птогепта1НО1ат), тряглицерид меркаптоуксусной кислоты, целлюлозо-три- (а-меркаптоацетат), пентаэритрит-три - (р-мержаитопропионат), 1,2,3-прОпантритиол,1,2,3,4 - неопентаитетратиол,

1,2,3,4,5,6 - меркаптополи (ОКсиэтилен) - этил(оорбитол), 1,2,3-три - (а-меркапто;ацетил)пропан, 1,2,3,4,5,6-гексамеркаптоциклогексан, три-(п-меркаптофенил) метан, N, N, N, N тетра-(2-меркаптоэтил)-1Пиромеллитам.ид и др.

Предпочтительно применять мономеряые вещества, содержащие 3-5 меркаптогрупп в молекуле, например пентаэритрит-тетратиогликолят, пентаэрятриттетра- (З-меркаптопропионат), триметилолэтан-три- (З-меркаптопропионат), ксилитол-пента- (р-меркаптопропионат), триметилолэтантритиогликолят, триметилолпропан - три - (3-меркаптопропионат) и триметилолпропантритиогликолят.

Процесс полимеризации осуществляют в блоке, суспензии, эмульсии или IB р астворе, предпочтительным является суспензионный способ. Условия полимеризации и различные добавки те же, что и по известным методам. Температура реакции -может меняться от (-80) до (+120)°С в зависимости от условий. Для полимеризации в суспензии выбирают температуру от 40 до 70°С в присутствии азоинициаторов.

Получаемые полимеры можно смещивать с различными инертными добавками - пластификаторами, пигментами и др.

П р и .м е р ы 1-6. Осуществляют полимеризацию в суспензии, если это не оговаривается. Реакционную смесь по.мещают в бутылки емкостью 0,25 л, которые погружают в водяную 5 баню. Процесс ведут в течение 14 час, при этом бутылки вращают в ванне со скоростью 41 об мин. Исходная см«сь состоит из (:В вес. ч.); 100 винилхлорида, 230 деионизированной воды, полимеркаптана смесь 35%

0 пентаэритрит-тетра-(3-меркаптоп|ропионата) и 65% пентаэритрит-три- (3-мер|Каптопропионата) количество которого указано в таблице, 0,167 оксиметилцеллюлозы и 0,067 азодиизобутиронитрила.

5 Результаты опытов приведены в таблице.

Относительную вяакость .измеряют при 30°С в вискозиметре Убеллоде для раствора 1 г полимера в 100 г циклогексанона.

0 Получаемые полимеры начинают плавиться быстрее, чем о.бычные гомополимеры винилхлорида. Реологические исследования показывают, что получаемые полимеры легче перерабатываются и являются более термостойкими. Покрытия, нанесенные из растворов получаемых полимеров, требуют меньше времени сушки, чем покрытия из известных полимеров.

0 Пример 7. Поливинилфторид получают в автоклаве из нержавеющей стали. Автоклав наполняют очищенным от кислорода азотом и в него вводят 34 кг очищенной от кислорода воды и 0,1 ч. перекисного алифатического соединения. Затем подают свободный от ацетилена фтористый винил, из резервуара для храи-ения, в таком количестве, чтобы давление повысить до 50 атм. 0,5 ч. полимеркаптана вводят из цилиндра под давлением азота.

0 Температуру повышают до 70°С и увеличивают ступенчато давление (до тех пор, пока оно не станет равным 900 атм) путем впрыскивания частями мономера фтористого винила. Такие условия поддерживают при дальнейшем

5 добавлении фтористого винила в течение примерно 6,5 час, при этом необходимо реакционную массу охлаждать с целью поддрежания температуры внутри автколава, равной 80°С.

После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры и удаления из автоклааа непрореагировавшего фтористого винила получают брикет белого цвета, представляющий собой полимер, который промывают водой и высушивают при пониженном давлении и температуре 100°С. Получаемые согласно изобретения полимеры используют для изготовления пленок, труб, литьевых изделий, покрытий для Т1ка«ей, для пропитки бумаги. Для увеличения жесткости полимеры также добавляют к другим полимерам.

Предмет изобретения

Способ получения полимеров и сополимеров галоидпроизводных этилена путем полимеризации соответствующего мономера или смеси мономеров в присутствии радикального инициатора, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств образующихся полимеров, процесс осуществляют в присутствии алифатического полимеркаптана, содержащего в молекуле, по меньшей мере, три меркаптогруппы, в количестве 0,00015-0,05 эмв. SH на 1 моль мономера.

Похожие патенты SU365070A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА 1972
  • Пауль Крафт, Роберт Бруннер, Адам Ф. Копаки Соединенные Штаты Америки
  • Иностранна Фирма Стауффер Кемикал Компани
  • Соединенные Штаты Америки
SU359834A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 1971
  • Иностранцы Джэс Чиа Хси Хуа, Пауль Крафт Шелдон Фредерик Джелман
  • Соединенные Штаты Америки
  • Иностранна Фирма Стауффер Кемикал Компани
  • Соединенные Штаты Америки
SU309526A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГАЛОГЕНИДОВ ГАЛОИДВИНИЛ-ФОСФИНА 1971
  • Иностранцы Вальтер Стамм Юджин Генри Юхинг
  • Соединенные Штаты Америки
  • Иностранна Фирма Стауффер Кемикал Компании
  • Соединенные Штаты Америки
SU306630A1
СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ КОПИРОВАЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ 1973
  • Витель Томас Н. Гиллих Соединенные Штаты Америки
SU404288A1
ВСЕСОЮЗНА.Я 1972
  • Иностранцы Поль Крафт Зигфрид Альтшер
  • Соеднненные Штаты Америки
  • Иностранна Фирма Стауффер Кемикал Компани
  • Соединенные Штаты Америки
SU328592A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 1971
  • Иностранец Эдвин Кермит Джонс
  • Соединенные Штаты Америки
  • Иностранна Фирма
  • Юниверсал Ойл Продайте Компани
  • Соединенные Штаты Америки
SU316245A1
СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИОЛЕФИНОВ 1970
  • Иностранцы Карл Катальдо Греко Вальтер Штамм
  • Соединенные Штаты Америки
  • Иностранна Фирма Стауффер Кемикал Компани
  • Соединенные Штаты Америки
SU271425A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКАПТАНОВ 1973
  • Иностранцы Дональд Джеймс Мартин Эдвард Дэвид Вейл Соединенные Штаты Америки Иностранна Фирма Стауффер Кемикал Компани Соединенные Штаты Америки
SU381219A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ й-ГАЛОИДАКРИЛОНИТРИЛА 1969
  • Джеймс Йорк
  • Соединенные Штаты Америки
  • Иностранна Фирма
  • Борг Варнер Корпорейшен
  • Соединенные Штаты Америки
SU250044A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ 1971
  • Иностранцы Эдвард Е. Аллеманд, Фредерик Е. Кэррок Кеннет У. Доак
  • Соединенные Штаты Америки
  • Иностранна Фирма Дарт Индастриз Инк,
  • Соединенные Штаты Америки
SU312423A1

Реферат патента 1973 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ ГАЛОИДПРОИЗВОДНЫХ ЭТИЛЕНА

Формула изобретения SU 365 070 A1

SU 365 070 A1

Авторы

Иностранец Джесси Хси Хва Соединенные Штаты Америки Иностранна Фирма Стауффер Кемикал Компани Соединенные Штаты Америки

Даты

1973-01-01Публикация