ПАТЕНТ Советский патент 1973 года по МПК C07C29/54 

1

Изобретение относится к улучшенному способу получения высших жирных спиртов, которые находят широкое применение в народном хозяйстве.

Известен способ получения высших жирных спиртов, заключаюш,ийся в том, что соответствующий триалкилалюминий подвергают окислению в присутствии катализатора - металлалкила, алкил которого содержит 4 атома углерода, а металлом является алюминий, бор, литий, при нагревании в среде органического растворителя, с последуюш,им гидролизом иолученного алкоголята алюмииия и выделением целевого продукта известиыми приемами. Но известный способ характеризуется низкой чистотой целевого продукта, т. к. при окислении образуются в большом количестве парафины и олефины, альдегиды, эфиры, кислоты, а также сложностью технологии процесса, связанной с очисткой алкоголятов алюминия или целевого продукта.

С целью увеличения чистоты целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора берут алюминийгалогенид.

Предлагают способ получения высших жирных спиртов, заключающийся в том, что соответствующий триалкилалюминий подвергают окислению кислородом воздуха в присутствии катализатора - алюминийгалогенида нреимуи ествепно при нагревании до 120°С, и молярном cooTjioiiicMiiiH триалкнлалюминия и алюмипийгалогеннда 1,9-2,2 : 1 соответственно в среде органического растворителя с послед ющнм гидролизом полхчепного алкоголята алюминия и выделением целевого продукта ИЗВССП1ЫМН приемами. Выход целевого продукта 98-99%, чистота 99-99,5%.

Введение галогенндов алюмииия к окисляемому алюмининтриалкилу осуществляют нростым снособом -- сме1нением в первоначальный момент ир(цесса окмслення.

В известном онособе аналогичный процесс с технологической точки зрения осуществляется более сложно, так как введение добавок, повышающих селектнвиость окисления алюминийорганического соединения, должно проводиться в продукты окислеи 1я, имеющие строго определенную степень окисления.

Процесс окислеиия алюмннийтрналкилов в ирисутствии хлористого алюминия не требует жестких условий по температурному режиму. Окисленне протекает г.тадко в щироком иитервале температур.

Скорость процесса окислепия триалкилов алюминия (при постоянной объемной скорости воздуха нлн кислорода) значительно повыщается в присутствии хлористого алюминия по сравнению с чистыми алюминийтриалкилами. В результате этого уменыпаются

3

продолжительность процесса (соответственно и объем реактора) окпслеияя и расход воздЗха или друтого кислородсодержащего газа.

Окисление нроводдт в нрисутствин растворителей. В качестве растворителе можно применять углеводороды парафпновото, нафтенового или ароматического ряда.

Пример 1.

Раствор высших ал ом п111цтрпалк11лов в гептане, получеиньи реакцие нрпсоедшгепия этилена к триэтилалюминию, со средним раснределеннем но числу атомов С-10 кислородом воздуха ирн темнературе 50 - -60°С в присутствии алюм1Н1П11Хлорида.

Воздух ироиускают со скоростью 20-25 л/час. Молярное соотионенпе выситне алюминийтриалкилы : алюмннийхлорид составляет 2:1. Продукты окислеппя гидролизованы но нзвестиому способу 10-15%-иым раоиворам солямой кислоты. Органический слой, представляющий собой раствор спиртов, отделен после отгонки растворителя, оиределеи состав продуктов.

Характеристика продуктов окисления

Получены линейиые алифатические первичные спирты :С4-С20 (среднее расиределение по числу атомов С-10) с выходом 98%.

Высшие жирные снирты не содержат нарафиновых углеводородов, олефилов, альдегидов, кислот, эфиров .В результате перетонки получены фракции спиртов с содержанием 98-99,5%.

Пример 2. 200 г 15%-ного раствора трид цилалюминия в iionaiie окислено при 70- 8б°С в присутствии алюминийхлорида при молярном соотношении трндецилалюминий: алюминийхлорид 2,2 : 1 ( 4 г 0,03 моль).

Окисление и гидролиз проводят, как в примере 1. Выход децилового спирта составляет 98%. Чистота спирта 99,5%. В продуктах окисления отсутствует декаи, децен и соответствующие кислоты, эфиры, альдегиды.

Кубовый остаток перегонки спирта составляет 1,2 вес. %.

4

Пример 3. 300 г 15%-;1ого раствора алюминийтриалкнлов (среднее распределение по числу атомов ) в циклогексапе окислен при 20-50°С в присутствии бромида алюмппия при молярном cooTiionjenni алюминийтриалкилы: алюм)П1ийбромнд 2,1 : 1 (АШгз- 12,7 г; 0,047 моль). Окнслсиие и гидролиз проводят, как в примере 1. Выход спиртов составляет 97%. Чистота cjiiipTOB 98%.

В продуктах окнслепня отсутствуют парафины, олефины, кислоты, эфиры, альдегиды. Кубовый остаток перегонки спиртов составляет 1,5 вес. %.

Пример 4. 45 г 15%-иого раствора триоктилалюминия в бензоле окис.тено при 80С в прпсутствии алюмниийбромида. Молярное соотношение триоктилалюмнний: алюминийбромид составляет 1,9 : 1 (АШгз 19,7 г, 0,074 моль).

Окисление к гидролиз проводят, как в при.мере 1.

Выход спирта составляет 97%. Чистота спирта 98,5%. В продуктах окисления отсутствуют парафины, олефины, альдегиды, эфиры, кислоты. Кубовый остаток перегонки спирта составляет 1,7 вес. %.

Предмет изобретения

1.Способ нолучепия высщи.к жирных спиртов окислением соответствующего триалкилалю.миния в прпсутствии катализатора, в среде органического растворителя с последующпм гидролизом полученного ал1юголята алюмииия и выделение.м нулевого продукта известными нриемами, отличаюп ий я тсы, что, с пелью увеличения чистоты целевого продукта и унрош;ения техпологнп процесса, в качестве катализатора берут алюгйпнпйгалогенид.

2.Способ по п. 1, огличиюишися тем, что, процесс окисления ведут при те.мпературе О-120°С и молярном соотношении алюминнйтриалкил: алюмнпийгалоге П1д, равном 1,9 - 2,2 : I соответственно.