СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 2-ОКСИБЕНЗОФЕНОНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C49/825 C07C45/28 

1

Изобретение относится к области получения замещенных 2-оксибензофенонов, которые могут найти применение в качестве светостабилизаторов полимеров и как комплексообразователи для различных цветных металллов.

Известен способ получения замещенных 2-оксибензофенола, например 4-хлор-2-гидрокси-4-октилокснбензофенона, заключающийся в том, что 4-хлор-2,4-днгидрокснбензофенон обрабатывают н-октилбромидом н бикарбонатом натрия в абсолютном бутиловом спирте при кипячении. Выход продукта 30-40%.

Известным способом можно получить только алкоксизамещенные 2-оксибензофеноны; выход продуктов в известном способе пизок.

Цель изобретения - повышение выхода н расширение ассортимента получаемых продуктов.

Согласно предлагаемому способу, используя известную реакцию, получают новые пе описанные в литературе соединения.

Снособ состоит в том, что замещенные 2-оксндифенилметаны окисляют при кипячеНИИ в жидкой фазе действием окислителей, предпочтительно хромовой смеси или двуокиси селена, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход 65-70%.

Пример 1. Получение 4-октокси-2-оксибензофенона.

К раствору 11,2 г (0,1 г моль) двуокиси селена в 100 мл диоксана и 2 мл воды добавляют 31,2 г (0,1 г моль) 4-октокси-2-оксидифенилметаг1а и нагревают 10 час при температуре кипения. Выпавший селен отфильтровывают н фильтрат перегоняют в вакууме после отгонки раст;;ор11теля.

Получено 22.5 г конечного нродукта. Выход 69,1%; т,.,, 200-203°С (3 мм рт. ст.).

111 -спектр (капля между стеклами) Y с ,| 1626 см Ф-снектр и -я переход

. „ак-с 320 НМ.

При обработке полученного кстона гидрокспла.мнном нрактнчески с количественным выходом образуется соответствуюнип оксим.

П р и м е р 2. Получение 4-бутил-2-оксибензофенона.

К раствору 24,0 г (0,1 г- моль) 2-оксн-Г-бутнлдифеннлметана в 50 мл ацетона добак.чяюг раствор 75,0 г бихромата натрия в 30 мл воды. К полученной смесн нрн переменишаннн и температуре нрикапывают 100 г 77%-нон серной кислоты и оставляют смесь на ночь нри комнатной темнературе, а затем нагревают 4 час при темнературе кинення. После охлалчдения органической слой отделяют и после удаления растворителя перегоняют в вакууме.

Получено 16,6 г конечного нродукта. Выход 65,5%; т. кип. 140-145°С (1,5 мм, рт. ст.).

ИК-спектр (капля между стеклами) Y 1633 c.«-. УФ-спектр п- я переход

им.

А

itaKc

При обработке полученного кетона гидроксиламином практическн с количественным выходом образуется соответствующий оксим.

УФ-спектр л лаке 308 нм.

Пример 3. Получение 2,4-диоксибензофенона.

К раствору 11,2 г (0,1 г моль двуокиси селена в 100 мл дноксана и 2 мл воды добавляют 20,0 г (0,1 г моль) 2,4-диоксидифенилМетана и нагревают 10 час нри температуре Кипения. Выпавший селен отфильтровывают. Отгоняют растворитель. Полученный осадок сушат в вакууме.

Получено 15,2 г конечного продукта. Выход 71 о/о; т,,., 134-136°С. ИК-спектр (капля Между стеклами) с-о 1630 с.. УФ-спектр П - л переход Лмакс 328 нм.

При обработке полученного кетона гидроксиламином практически с количественным выходом образуется соответствующий оксим.

УФ-спектр Я.,,а, нм.

Пример 4. Получение 4-хлор-2-оксибензофенона.

К раствору 21,9 г (0,1 г моль} 4-хлор-2-оксидифенилметана в 50 мл ацетона добавл;яют раствор 75,0 г бихромата натрия в 30 мл воды. К полученной смеси при перемешивании и температуре 0°С прикапывают 1:00 г 77%-ной серной кислоты и оставляют смесь на ночь при комнатной температуре, а затем нагревают 4 час при температуре кипения. После охлаждения органический слой отделяют, отгоняют растворитель.

Получено 15,9 г конечного продукта. Выход 68,3%; т,,., 56-58°С. ИК-снектр (капля между стеклами) с о-1628 см. УФ-спектр /, я переход Я макс 322 нм.

Пример б.Получение 4-7/5|2г-октил-2-оксибензофенона.

К раствору 11,2 г (0,1 г-моль) двуокиси селеда g 1.00 м.А диоксана и 2 мл воды добавляют 29,6 г (0,1 г - моль) 5-7рег- Октил-2-оксидифенилметана и нагревают 10 час при температуре кипения. Выпавший селен отфильтровывают и фильтрат перегоияют в вакууме после отгонки растворителя.

Получено 21,1 г конечного продукта, выход 65,0%; т. кии. 140°С (1 мм. рт. ст.). Селен может быть регенерирован в окись селена действием азотной кислоты.

При оксимировании полученного иродукта известным методом нрактически с количественным выходом получен 5-г/7ег-октил-2-оксибензофеноноксим; УФ-сиектр (в метаноле)

макс 324 нм.

пример 6. К раствору 29,6 г (0,1 г моль), 5-т/7ег-октил-2-оксидифенилметана в 50 мл ацетона добавляют раствор 75,0 г бихромата натрия в 30 мл воды. К полученной смеси при перемешивании и температуре 0°С прикапывают 100 г 77%-ной серной кислоты и оставляют смесь на ночь при комнатной температуре, а затем нагревают и после удаления растворителя перегоняют в вакууме.

Получено 15,1 г конечного нродукта, выход 48,7%; т. кип. 10 (мм рт. ст.); УФ-спектр (в метаноле) А„акс 360 нм.

Предмет изобретения

1.Способ получения замещенных 2-оксибензофенонов, отличающийся тем, что, с

целью увеличения выхода и расширения ассортимента получаемых продуктов, замещенные 2-оксидифенилметаны окисляют при кипячении в жидкой фазе действием окислителей с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, в качестве окислителей используют хромовую смесь или двуокись селена.