СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ Р ЗАМЕЩЕННЫХ ЭТАНФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение относится к области получения моноэфиров фосфоновых кислот, а именно к способу получения новых моноалкиловых эфиров (З-замещенных этанфосфоновых ки€лот общей формулы

RO.

; р - сн,сн,х,

но/ ii о

где R - алкил,

X - электроноакцепторная группа, CN, CONH2, СООН, COR, S02R и др.

Эти соединения могут быть использованы как комилексообразователи для извлечения из растворов различных ценных металлов.

Известен способ получения диэфиров |3-замещенных этанфосфоновых кислот нрисоедннением диалкилфосфитов к соеднненням с двойной СВЯЗЬЮ, активированной электроноа1кн,енторньши группами. Моноалкнловы.е эфиры |3-замещенных этанфосфоновых кислот вышеуказанной общей формулы ранее не были известны.

Снособ нолучения моноалкиловых эфиров р-замещенных этанфосфоновых кислот основан на том, что монозамещенную соль моноалкилфосфористой кислоты формулы

RO

о н

МО

где R - алкил,

М - щелочно металл или аммоний, подвергают взаимодействию с замещенным этиленом формулы

СНо-СНХ,

где X - электроноакцепторная группа. Затем промежуточный продукт обрабатывают минеральной кислотой, например соляной.

Процесс проводят при 60-80° С в присутствии щелочных, например алкоголятов щелочных металлов, или перекисных, например перекиси бензоила, катализаторов.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход 66-81%.

И р и м ер 1. Получение 2-этилгексилового эфира (З-дианэтилфосфоновой кислоты.

К смеси 12,9 г (0,0612 г-моль) аммониевой соли 2-этилгексилфосфита и 3,24 г (0,0612 г-моль) нитрила акриловой кислоты добавляют по каплям раствор, полученный при растворении 0,19 г металлического натрия в 13,6 г 2-этнлгексилового спирта и полученную смесь нагревают 8 час при 70° С. Реакционную массу растворяют в 100 мл хлороформа, промывают 150 мл 5%-ного раствора соляной кислоты и водой до нейтральной реакции. Растворитель отгоняют при нагревании и остаток сушат в вакууме.

Получено 12,1 г конечного продукта.

Выход 80,1%; п 1,4431; 0,993. Эквивалеитлый вес (неводное титроваине в метаноле), найдено 254; вычислено 247,274. Найдено, %: С 53,07; Н 8,88; Р 13,04. CnH.aOsNP. Вычислено, %: С 53,42; Н 8,96; Р 12,53. П р н м е р 2. Получение 2-этил гексиловОго эфира р-карбоксиэтанфосфоновой кислоты. К смеси 10,0 г (0,0474 г-моль} аммониевой соли 2-эт1Илгексилфосфита и 3,4 г (0,0474 г-моль акриловой кислоты добавляют 0,3 г перекиси бензола и назревают 10 час при 70° С. Реакционную массу растворяют в 100 мл хлороформа, промывают 150 мл 5%ного раствора соляной кислоты и водой до нейтральной реакции. Растворитель отгоняют атри нагревании и остаток сушат в вакууме. Получено 10,2 г конечного продукта. Выход 80,9%; По 1,4460; df 1,0216. Эквивалентный вес (неводное Т1итровани в метаноле), найдено 135,5; вычислено 133,137. Найдено, %: С 50,51; Н 9,14; Р 11,63. СцНазОэР. Вычислено, %: С 49,61; Н 8,71; Р 11,63. Пример 3. Получение 2-этилгексилового эфира р-ацетоксиэтапфосфоновой кислоты. Смесь 6,23 г (0,03 г-молъ} аммониевой соли 2-этилгексифосфористой кислоты, 2,58 г (0,03 г-JЧOль) свежеперегнанного винилацетата И 8,6 г 2-этилгексилата натрия, полученного при растворении 0,1 г металлического натрия в 8,0 г 2-этилгексапола, нагревают при 60-70° С 8 час. Затем полученный нродукт растворяют в 50 мл хлороформа, обра;батывают 20 мл 5%-но Го раствора соляной кислоты и промывают водой до нейтральной реакции. Получено 6,2 г конечного -продукта. Выход 72,2%; п D 1,4516. ИК-Спектр (раствор в СС14 на приборе ИКС-22), 1748 см- Эквивалентный вес (неводное титрование в метаноле) найдено 286,4; вычислено 280,302. Найдено, %: С 52,03; Н 9,17; Р 10,49. Cj2H2505P. Вычислено, %: С 51,42; Н 8,99; Р 11,05. П р и .м е р 4. Получен1ие 2-этилгексилового эфира бутанон-2-фосфоновой кислоты. Смесь 6,2 г (0,0294 г-моль аммониевой соли 2-этил1гексилфосфористай кислоты 2,06 г (0,0294 г-моль) свеженерегнанного метилвинилкетона и 8,6 г 2-этилгекаилата натрия, полученного при растворении 0,1 г металлического натрия в 8,5 г 2-этилгексилового спирта, нагревают 6 час при 60° С. Полученный продукт растворяют в 50 мл хлороформа, обрабатывают 20 мл 5%-ного раствора соляной кислоты и водой до нейтральной реакции. Получено 5,2 г конечного продукта. Выход 65,6%; По 1,4480. ИК-опектр (раствор в CCU на приборе ИКС-22), 1708 еж-. Эквивалентный вес (веводное нитрование в метаноле) найдено 268,8; вычислено 264,30. Найдено, %: С 54,87; Н 9,91; Р 11,71. Ci2H2504P. Вычислено, %: Р 54,53; Н 9,54; Р 11,71. Предмет и з о i6 р е т е н и я 1. Способ получения моноалкиловых эфиров р-замещенных этанфосфоновых кислот общей формулы Р - СН,СНД, где R - алкил, X - электроноакцепторная группа, отличающийся тем, что монозамещенную соль моноалкилфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с замещенным этиленом фор.мулы (СН2 СНХ, где X имеет вышеуказанное значение, при нагревавии с последующей обработкой промежуточного продукта .минеральной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс цроводят в присутствии щелочных или перекисных катализаторов. 3.Способ по пп. I п 2, отличающийсятем, что процесс проводят при температуре 60- 80° С.