Способ получения , 0,0-тетра (триметилсилил) замещенных бис0-аминофенолов Советский патент 1975 года по МПК C07F7/10 

Пример 1. Получение 3,3-ди-(триметилсилил) амино-4,4-ди (триметилсилил) оксидифенолового эфира.

В трехго.рлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой с гидравлнческнм затвором, барботером для ввода ннертного газа, насадкой Вюрца с прямым холодильником, помещенную на силиконовую баню, загружают после тщательной продувки инертным газом 5 г 3,3-диамнно-4,4-д1юксидифенилового эфира (0,22 .коль) в 24,6 мл трнметилсилилдиэтиламина (0,13 моль). Температуру в бане поднимают до 120° С и при непрерывном перемешивании ведут реакцию 2- 3 час в токе инертного газа. В ходе синтеза отгоняют в качестве побочного продукта диэтиламин, по окончании выделения которого судят о завершении процесса. Полученный продукт переносят в колбу Кляйзена и подвергают фракционной перегонке под вакуумом (остаточное давление 5 лш рт. ст.) в токе iHiepTHoro газа. При температуре 40- 70° С отгоняют избыток триметилсилилдиэтиамина; затем основной продукт, отбирая фракцию с температурой кипения 218-220° С. Синтезированный продукт представляет собой светложелтую прозрачную вязкую жлдкость n|f 1,5145, медленно затвердевающую лри стоянии. Температура плавления твердого продукта 38-40° С. Выход продукта 85- 90% от теоретического.

Элементный анализ 3,3-ди-(триметилснлнл) ам1ино - 4,4-дн(тр.иметилсилил) оксидифенилового эфира.

Вычислено, %: С 55,33; Н 8,51; W 5,38; Si 21,56.

C24H44N2Si4O3.

Пайдено, %: С 55,32, 55,06; Н 8,94, 8,67; W5,5D, 5,75; Si 21,50, 21,47.

Строение 3,3- дн (триметилсилил) амино 4,4-д:и(триметилсилил)оксидифеннлового эфира подтверждается также ИК-спектром.

Продукт хорощо растворим в бензоле, хлорированных растворителях, серном эфире, тетрагндрофуране и др.

Пример 2. Реакцию проводят так же, как в примере 1, за исключением того, что вместо 3,3-Д|Иамино-4,4-д:иоксидифенилового эфира берут 4,4-днамино-3,3-диоксидифенилметан 5 г (0,022 моль).

Получают с выходом 85-90% от теоретического 4,4-ди (т)риметилсилил).амино-3,3-ди (триметилсилил) оксидифенилметан, светложелтую прозрачную вязкую жидкость (фракция с т. Kim. 234-235°С/5-10- мм рт. ст., «2 1,5130).

Продукт хорошо растворим во многих органических растворлтелях, как и в нримере 1.

Аналопичиым образом были получены: 2,2-быс(3,3- ди (приметилсилил) амино-4,4-ди (тр.иметилсилил)оксидифенил-пропан. (Жидкость с т. кии. 224-226°С/5-10- мм рт. ст., „f 1,5080).

3,3-ди (триметилсилил) амино-4,4-ди(три метилсилил) оксидифенилметан (Жидкость с т. кип. 223-224° С/5 - Ю- мм рт. ст., п25 1,5259).

9,9-быс(3,3-ди (триметилсилил) амино-4,4ди(триметилсилил) оксидифенил - флуорен. (Твердое вещество, т. пл. 75-77° С, т. кип. 315-317° С/5- 10- мм рт. ст.)

Строение вновь полученных соединений подтверждают ИК-спектры и результаты определения элементного анализа.

Предмет изобретения

1.Способ получения N,N,O,O-TeTpa-(триметилсилил) -замещенных бис-о-амннофенолов, отличающийся тем, что бас-о-аминофенолы подвергают взаимодействию с избытком триалкилсилилдиалкиламином при нагревании в атмосфере инертного газа с последующим выделевиом целевого продукта известными п-риемамн.

2.Способ но п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до температуры кипения реакционной массы.