СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ ТРУДНОДИАЗОТИРУЕМЫХ АМИНОВBlJt:(JU!<33h'A'S'ПАти17ес-,.:;:^::":г:йзE'^S.':;-!0 /НА ' Советский патент 1973 года по МПК C07C245/12 

1

Изобретение относится к области получения диазосоединений труднодиазотируемых аминов, которые находят широкое применение в органическом синтезе.

Известен способ получения диазосоединений труднодиазотируемых аминов, заключающийся в том, что кислую водную суспензию аминов подвергают взаимодействию с нитритом натрия при охлаждении до О-5°С с последующей фильтрацией.

Выход целевого продукта составляет не более 95%.

Продолжительность диазотирования составляет в среднем 2-3 час.

Но известный способ отличается длительностью проведения процесса, низким выходом целевого продукта и наличием дополпительпой стадии фильтрации от непродиазотированного амина. Предлагают проводить процесс диазотирования труднодиазотируемых аминов в присутствии полиэтиленгликолевых эфиров на основе аминов общей формулы

Н-К{(СНгСНгО),П|,

где R :C8-i2Hi7-25; п ::7-15; или спиртов общей формулы

R-0(СН2СН20)пН,

где R - остаток жирного спирта с С 16-20.

Введение указанных выще соединений перед диазотированием позволяет сократить время диазотирования труднодиазотируемых аминов до 1 час, полностью продиазотировать амины и увеличить выход целевого продукта до 100%.

Кроме того, предлагаемый способ упрощает технологический процесс за счет исключения стадии фильтрации непродиазотированных аминов. Наличие в диазосоединений указанных поверхностно-активных веществ улучщает качество полученных на их основе пигментов и лаков.

Пример 1. 3,72 г З-нитро-4-амннотолуола размещивают с 18,5 мл воды, 9 мл 30%-ной соляной кислоты и 0,1 г смеси полнэтилеигликолевых эфиров на ос}шве жирных ами(СН2СН2О), нов, а именно С12П25-N

где к 15, при 18-20° С в течение 1 час и охлаждают до О-5°С. Затем в течение 2 мин приливают 5,7 мл 30%-ного раствора нитрита

натрия и размешивают 1 час при 7-10°С. Выход З-нитро-4-диазотолуола количественный (98-100%).

Пример 2. 8 г 98%-ного З-амино-4-метокси-2 5 -дихлорбензанилида, 0,3 г продукта

взаимодействия 1 моль октадецилового спир3

та с 20 моль окиси этилена, 170 мл воды размешивают в течение 15 мин, вносят 7,9 мл 30%-ной соляной кислоты, размешивают еще в течение 15 мин, охлаждают до 2°С и прибавляют 67,1 мл 30%-ного раствора нитрита натрия. Разменшвают 1 час при 2-5°С. Выход 3-диазо-4-метокси-2,5-днхлорбензапилида 98-100%.

П р и м е р 3. 2,4 г 70%-ного З-питро-4-аминоанизола размешивают с 18,5 мл воды, 9 мл 30%-ной соляной кислоты и 0,1 г поверхностно-активных вешеств, как в примере 1. Выход З-нитро-4-диазоанизола 98-100% от теоретического.

Пример 4. 4,28 г 98,8%-ного 3-амииобензанилида, 50 м.л воды, 5,5 мл 33,6%-ной соляной кислоты и 0,2 г препарата ОС-20 нагревают в течение 1 час при 60-65°С, охлал дают до -5°С и прибавляют 7,2 мл 20%ного раствора нитрита натрия, размешивают в течение 1 час, добавляют активированный

уголь и фильтруют. Выход 3-диазобензанилида 98-100% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения диазосоединений труднодиазотируемых аминов путем взаимодействия кислой водной суспензии аминов с нитритом натрия, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта, процесс нроводят в присутствии нолиэтиленгликолевых эфиров на основе аминов обшей формулы

(.С.НгСН20)„н1.,

или спиртов об15,

где R C8-i2Hi7 25

п 7- шей формулы

R-О(СН2СН2О)пН, где R - остаток жирного спирта с С 16-20.