СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-ЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНАНТРИДИНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07D221/12 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в фармацевтической и анилнио-красочной нромышленностн. Известный снособ получения 6-замещенных фенантридинов заключается в том, что О-ациламинодифенил циклизуют сплавлением с хлористым цинком. В известном способе используют в качестве исходных веществ дефицитные и дорогостоящие производиые дифенила. Предлагаемый иовый способ получения 6-замещенных фенантридинов более прост, в нем в качестве исходного вещества использ)ют дешевый и легко доступпый фенантридин (отход коксохимического производства). Способ заключается в том, что фенантридин иодвергают взаимодействию с нуклеофильными органическими соединеииями, например диалкиланилинамп, тетрагидрохинолпнами, иидолинами, индолами, пирролами, в присутствии галоидных ацилов. Реакцию проводят в среде диметилформамида при температуре 100-110°С. Полученный при этом замещенный 5-ацил-5,6-дигидрофенантридип подвергают щелочному гидролизу. Целевой продукт выделяют известным способом. Таким путем легко удается ввести в niecтое положение фенантридина различные арильные saMcciiiTonii, гетероциклы, остатки кетопов и т. и. Пример 1. К раствору 1,79 г фенаитридина в 10 мл диметилформамида добавляют 2,5 .1/л диметиланилина и 1,14 м.г хлористого беизоила, после чего реакционную смесь выдерживают 10 нас при 100-110°С в атмосфере азота. После охлаждения реакционную массу обрабатывают раствором аммиака и перегоняют с водяным паролг. Остаток в перегонной колбе извлекают эфиром, сушат, эфир отгоняют и получают 2,5 г (62%) 5-бензоил-6-//, - диметиламшюфенил - 5,6-дигид.рофенантридииа, т. ил. 184-185° (из смеси этанола и нетролейного эфира 5:1), Rf 0,4 (элюирование смесью бензола, гексана и х,торофарма 6 : 1 : 30). Пайдено, %: С 82,92; П 6,06; N 6,74; С28П24 2О. Вычислено, %: С 83,23; Н 5,98; N 6,93. После щелочного гидролпза раствором КОП в этаиоле получают 9-/г-диметиламинофепплфенантридин, т. пл. 179°С. По литературным данным, т. пл. 179-181°С. Пример 2. По аналогичиой методике при нагреванни 1,79 г фенаитридина, 2,94 г 1-метил-1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолина и 1,14 г хлористого бензола в 10 мл Д1 метилформамида получают 2,8 г (60%) 5-бензоил-6-(1-метил-1,

3

2. 3, 4-тетрагиД|рохииолил-6)-5,6-Д 1гидрофеыаитридипа, т. пл. , Rf 0,31.

Найдено, %: С 83,71; Н 6,58; N 6,31. СзоНге гО.

Вычислено, %: С 83,69; Н 6,09; N 6,50.

Пример 3. Как описано выше, при взанмодействпп 1,52 г фепантридииа, 2,29 г -метил-2,3-дигидроиндола и 1,14 г хлористого бензоила в 10 мл диметилформа 1ида получают 2,2 3 (62%) 5-бензоил-6-(1-мет11л-2,3-дигидроипдолил-5)-9,10 - дигидрофенаитриднпа, т. пл. 115-116°С, Rf 0,46.

Найдено, %: С 83,19; Н 5,93; N 6,71.

C29H24N,0.

Вычислено, %: С 83,62; Н 5,81; N 6,72.

Пример 4. Аналогично вышеописанному, при нагревании 1,34 г фенаптридина 1,75 з ацетофенона и 0,86 мл хлористого бензоила в 10 мл диметилформамида при 100-140°С за 9 час получают 5-беизоил-6-фенацнл-5,6-дигидрофенаптридин, т. пл. 149 -150°С, Rf 0,35.

Найдено, %: С 82,96; Н 5,26; N 3,96.

C28n2lNO2.

Вычислено, %: С 83,35; Н 5,25; N 3,47. П р и м е р 5. Аналогично вышеописанному получают соединення, приведенные в таблице.

Предмет изобретения I. Способ получения 6-замещенных фенаитридинов, отличающийся тем, что, с целью упрощения ироцесса, фенантридин подвергают взаимодеГ1ствию с нуклеофильными орга ическими соединениями, например, диалкиланилинами, тетрагидрохинолинамп, индолинами, индолами, пирролами, в присутствии галоидиых ацилов в среде растворителя, например, диметилформамида, при нагревании, полученный при этом замещенный 5-ацил-5,6-дигидрофенаитридии подвергают щелочному гидролизу с последующим выделением целевого продукта известивьм способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 100-110°С.