СССРПриоритет 09.IV. 1969, Л» Р 1918070.2, ФРГОпубликовано 08.1.1973. Бюллетень N° 6Дата опубликоваи.пя оп^исаппя 13.111.1973УДК 547.789.1781/785. .07(088.8)Авторы Советский патент 1973 года по МПК C07D233/02 C07D277/58 

Описание патента на изобретение SU365890A1

1

Изобретение относится к способу получения новых производных 2-амппо-5-нитротиазолов, которые могут наГггн применение в качестве биологически активных веществ.

Известен способ получения 2-аминотиазолов взаимодействием 2-галоидтиазолов с аминами. Использование известного способа приводит к синтезу новых производных 2-амино-5-нитротназолов, обладающих интересными фармакологическими свойствами.

Предлагаемый способ получения производных 2-амино-5-нитротиазолов формулы

или их аддитивных солей с неорганическими или органпческнми кислотами, заключается в том, что интротиазол общей формулы

N

Д)-л

где А - атом галоида или арилмеркаптогруп10па.

подвергают взаимодействию

соединением общей формулы

Ri

г /- ,NH-N C (

CcHsj-.

V

к-

RS

R4

RI - атом водорода или низщая алкильная группа с числом атомов углерода 1-3;

R2 - атом водорода или метильная группа;

R.3 - атом водорода лн метильная группа;

Ri - инзщая алкильная группа с числом атомов углерода 1-3; и

п О или 1,

где Ri-R4 имеют указанное выше значение, при температуре О-100°С.

Реакцию предпочтительно проводят в растворителе, например в алифатических кетонах пли эфирах. Целевой продукт выделяют пзвестным способом или переводят в аддитивную соль с неорганнческой или органической

кислотой.

Пример.

2- (1-метил-2-имидазолидинилиден) -амино 5-нитротиазол

К 2 г (0,02 люль) 1-метил-2-иминоимидазолидина и 40 мл ацетона добавляют, размешивая 1,65 г (0,01 моль) 2-хлор-5-нитротиазола в 40 мл ацетона. При этом температура поднимается приблизительно до 30°С. По истечении 2 мин выпадает коричневый осадок. После стояния в течение 5 час при комнатной температуре осадок отфильтровывают, фильтрат сгущают и отделяют посредством толстослойной хроматографии на силикагеле с эфиром уксусной кислоты или бензол/ацетона 1 : 1, в качестве средства для повышения текучести. При этом много нанесенного материала остается на старте. На пластинке над стартом видна бросающаяся в глаза красная зона. Над этой красной зоной получают интенсивную желтую зону, затем две слабо выраженные, расплывчатые зоны и над ними ярко желтую зону. Эту яркую желтую зону снимают и элюируют метанолом. Температура 204- 206°С (с разложением).

Пример 2.

(1-Метил-2-имидазолидинилиден)-амино 5-нитротиазол

1,29 г (0,003 моль) 5-нитро-2-фенилмеркаптотиазола растворяют при комнатной температуре в 35 мл диоксана и добавляют 0,45 г (0,005 люль) 1-метил-2-иминоимидазолидина в 15 мл диоксана. По истечении некоторого времени исходная смесь окрашивается в темный цвет. После стояния в течение продолжительного вреАШни ее отделяют от темной смазки, сгущают и отделяют на толстослойной пластинке на силикагеле с эфиром уксусной кислоты, как средством для повышения текучести. Получают над находящимся в точке нанесения пятном три дальнейших желтых главных пятна, из которых средний снимают и элюируют с метанолом. Температура плавления 204-206°С (с разложением).

Пример 3.

2- (}-метил-2-имидазолидинилиден) -амино 5-нитротиазолгидрохлорид

1,2 г (0,0053 моль) 2-(1-метил-2-имидазолидинилнден) -амино -5-нитротиазола растворяют в 60 мл метиленхлорида м при охлаждении льдом и размешивании в раствор вводят сухой хлороводород. По истечении короткого времени выделяются бесцветные кристаллы, которые, однако, скоро опять переходят в раствор.

Слабо желтоватый раствор при температуре 20°С сгущают в вакууме и отсасывают выпавшие кристаллы. Сырой продукт промывают теплым метиленхлоридом.

Температура плавления 212°С (с разложением), приблизительно при 220°С коричневый сплав. Выход 0,7 г (50% от теоретического).

П р и м е р 4.

2- (1-этил-2-имидазолидинилиден) -амино 5-нитротиазол

Препарат получают аналогично примеру 1 посредством реакции обменного разложения 1-этил-2-иминоимидазолидина с 2-хлор-5-нитротиазолом.

Температура плавления 173-175°С (с разложением).

Пример 5.

2-(1-Этил-2-имидазолидинилиден)-амино 5-нитротиазол

Препарат получают аналогично примеру 1 из 1-этил-2-имииоимидазолидина и 5-нитро-2фенилмеркаптотиазола. Температура плавления 173-175°С (с разложением).

Пример 6.

2- (1,4-диметил-2-имидазолидинилиден) амино -5-нитротиазол

Вещества получают аналогично примеру 1 из 1,4-диметил-2-иминоимидазолидин и 2-хлор5-нитротиазол. Температура плавления 199°С (с разложением).

Пример 7.

2- (1,4-диметил-2-имидазолидинилиден) амина -5-нитротиазол

Препарат получают аналогично примеру 2 из 1,4-диметил-2-иминоимидазолидина и 5-нитро-2-фенилмеркаптотиазола.Темиература

плавления 199°С (с разложением).

Пример 8.

2- (1,5-диметил-2-имидазолидинилиден) амино} -5-нитротиазол

Препарат получают аналогично примеру 1 из 1,5-диметил-2-иминоимидазолидина и 2хлор-5-нитротиазола, Температура плавления 201°С (с разложением).

Пример 9.

2- (1,5-дил1етил-2-имидазолидинилиден)амино -5-нитротиазол

Препарат получают аналогично примеру 2 из 1,5-диметил-2-иминоимидазолидина и 5-нитро-2-фенилмеркаптотиазола.Температура

плавления 201°С (с разложением).

Предмет изобретения

Способ получения производных 2-амино-5нитротиазолов общей формулы

Ri

-Ci..,

R4 где R - атом водорода или низшая алкиль- ю ная группа с 1-3 атомами углерода; R2 - атом водорода или метильная группа;Rs-атом водорода или метильная группа;15R4 - алкильная группа с 1-3 атомами углерода; п О или 1, или их аддитивных солей с неорганическими 20 или органическими кислотами, отличающийся тем, что нитротиазол общей формулы

п-N

OzN

где A - атом галоида илп арилмеркаптогруппа, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы где Ri-R4 имеют вышеуказанные значения при температуре О-100°С, .и целевой продукт пли его кислотноаддитивную соль выделяют известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в растворителе.

Похожие патенты SU365890A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНО- 5-НИТРОТИАЗОЛА 1972
  • Вольфганг Ройтер, Эберхард Куттер, Роберт Саутер, Ганс Махлейдт Александер Вильдфойер
  • Федеративна Республика Германии
  • Иностранна Фирма Карл Томэ Гмбх
  • Федеративна Республика Германии
SU354658A1
ВСЕСОЮЗНАЯ Т ПАШ!ТНО''^^ХУГ!г^г[А{| ЕИ&Л^<1 "К л 1973
SU373946A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНО-5-НИТРОТИАЗОЛОВ 1973
  • Изобретени Иностранцы Вольфганг Ройтер, Эбергард Куттер, Роберт Саутер, Ганс Махле Йдт Александер Ильдфойер Федеративна Республика Германии Вительиностранна Фирма
SU385451A1
Способ получения производных гуанидина или их таутомеров или их солей 1980
  • Кришна Говиндарам Дев
  • Томас Джорж
  • Нараяна Иер Висванатан
  • Атсо Илвеспэ
  • Йорг Фрей
  • Эрнст Швейцер
SU1003752A3
ПРОИЗВОДНЫЕ ГУАНИДИНА, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, ОБЛАДАЮЩАЯ ГИПОГЛИКЕМИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ 1992
  • Баласабраманьян Гопалан[In]
RU2099323C1
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СОДЕРЖАЩАЯ ПО КРАЙНЕЙ МЕРЕ ОДИН ДИАМИНОПИРАЗОЛ, СПОСОБ ОКРАШИВАНИЯ, НОВЫЕ ДИАМИНОПИРАЗОЛЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 1996
  • Лоран Видаль
  • Аньес Бюранд
  • Жерар Малль
  • Мишель Око
RU2168326C2
Способ получения производных изохинолина или их солей 1975
  • Эберхардт Куттер
  • Фолькард Аустель
  • Вольфганг Эберлейн
  • Иоахим Гейдер
SU545256A3
Способ получения производных бензиламина или их солей 1975
  • Иоганнес Кекк
  • Клаус-Рейнхольд Ноль
  • Хельмут Пипер
  • Герд Крюгер
  • Зигфрид Пюшманн
SU523634A3
Способ получения сложных эфиров 1,4-дигидропиридинкарбоновой кислоты или их солей 1974
  • Фридрих Боссерт
  • Хорст Мейер
  • Вульф Фатер
SU513620A3
Способ получения производных бензаламина или их солей 1975
  • Иоганнес Кекк
  • Клаус- Рейнхольд Ноль
  • Хельмут Пипер
  • Герд Крюгер
  • Зигфрид Пюшманн
SU520035A3

Реферат патента 1973 года СССРПриоритет 09.IV. 1969, Л» Р 1918070.2, ФРГОпубликовано 08.1.1973. Бюллетень N° 6Дата опубликоваи.пя оп^исаппя 13.111.1973УДК 547.789.1781/785. .07(088.8)Авторы

Формула изобретения SU 365 890 A1

SU 365 890 A1

Авторы

Вольфганг Ройтер, Эбергард Куттер, Роберт Саутер, Ганс Махлейдт Александер Вильдфойер Федеративна Республика Германии

Даты

1973-01-01Публикация