ВСЕСОЮЗНАЯ I г;дг;:цг;!П.7с:уг.;^^!.;!^: UA«! Советский патент 1973 года по МПК C07C45/63 

1

Изобретение относится к способу получения 1,3,5,7-тетрабромадамантандиоиа-2,6, являюuierocH важным исходным продуктом для получения различных полифункцнональпых нроизводных адамаптанового ряда.

Известен способ получения галоиднроизводных адамантандиопа взаимодействием галогенов с серебряными солями карбоковых кислот. Реакцию обычно проводят при эквимолекулярном соотпон1ении исходных продуктов в среде растворителя, например в четыреххлористом углероде.

Предлагаемый способ, основанный на известной реакции, дает возможность по.тучать с хорошим выходом (86%) новое, неописанное в литературе соединение-1,3,5,7-тетрабромадамантандион-2,6, - которое обладает рядом интересных химических свойств. Так благодаря наличию двух типов реакционных центров 1,3,5,7 - тетрабромадамантаидион-2,6 вступает в реакции нуклеофильного замещения атома брома у третичного углеродного атома и присоединения по карбонильной группе.

Способ заключается в том, что тетрасеребряную соль адамантандион-2,6-тетракарбоновой кислоты бромируют избыхко м брома при 70-120°С, предпочтительно при 90-100°С, и соотношении тетрасеребряной соли адаман2

тандион-2,6-тетракарбоновой кислоты н брома 4-6 (вес/объем), нредночтительно 1 - 4,5 (весобъем). Реакцию проводят в автоклаве, нри этом давление иодпнмается до 7 ати за счет выделения двуокиси углерод; Целево продукт выделяют известными при м а м и.

Пример. В стеклянный автоклав eiкостью 200 мл загружают 5 г тетрасеребряпой соли адамантандион - 2,6 - тетракарбоновой1,3,5,7 кислоты и 22,5 мл сухого брома. Автоклав нагревают при 95-100°С в течение 6 час. Давление нри этом достигает 7 ати.

1,3,5,7-Тетрабромадамаитандиои-2,б выделяют путем ОТГОНЮ брома из реакционной массы и дальнейшего экстрагироваиия четыреххлористым углеродом. Выход продуктасырца 2,7 г (86%).

После очистки сублимацией в вакууме при 210-220°С и давлении 3-5 мм рт. ст., ВЕЯХОД продукта 70%; т. пл. 308°С.

Найдено, %: С 24,7; Н 1,61; Вг 67,11.

С1оНзВГ4О2.

Вычислено, %: С 25,02; И 1,67; Вг 66,64. Мол. в. найдено 486; вычислено 480. В ИКснектре 1,3,5,7-тетрабромадамантандиона-2,6 имеются следующие полосы поглощения, .

С-Н 1080; 1110; 1450 (деформационные колебания); С-В г 560; 570; 690; С О 1750.

3

П р е д -VI е т и з о б р е т с и и я

1. Способ получения 1,3,5,7-тетрабромадамантандиона-2,6, отличающийся тем, что тетрасеребряную соль адамантандион - 2,6тетракарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с бромом при 70-120°С и соответствующем давлении при соотношении тетрасеребряной соли адамантандио 1-2,6-тетракарбоновой кислоты и брома 4 : 6 (вес/объем) с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят при 90-100°С п соотношении тетрасеребряной соли адамантандион-2,6-тетракарбоновой кислоты и брома 1 : 4,5 (вес/объем).