СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ АРИЛОКСИЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗИЛОВЫХ СПИРТОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C69/54 C07C67/24 

1

Изобретение относится к области получения новых метакриловых эфиров, широко применяющихся в качестве мономеров и сомономеров при получении полимеризационных пластмасс.

Предлагается способ получения не описанных в литературе метакриловых эфиров арилоксизамещепных бензиловых спиртов общей формулы:

О-«-С

v

-CH20COC(

X

где X-Н, -СН20СОС(СНз)СН2 или -СН2С1, которые по сравнению с уже известными олигоэфиракрилатами, например МДФ-1 и ТГМ-3, обладают улучшенными свойствами.

Способ основан на реакции замещения атома галоида на метакриловую группу в соответствующих ароматических хлорметильных производных общей формулы:

V-0CHjCl

Y-Л. где Y-Н или -СНгС

По предлагаемому способу проводят взаимодействие хлорметилироваиных фениленоксидов с метакриловой кислотой в присутствии третичных алифатических аминов в качестве акцепторов хлористого водорода (например, триэтиламина, триэтаноламина) в среде инертного растворителя (толуол, бензол) при температуре выше 60°С. По окончании реакции, контролируемой по содержанию метакрпловой кислоты в реакционной смеси, образовавшийся хлоргидрат третичного амииа отфильтровывают и из фильтрата отгоияют по возможности полпо растворитель. В остатке получают соответствующий метакриловый

эфир в количестве, близком к теоретическому. При иеобходимости дополнительной очистки эфиры могут быть перегнаны в вакууме в токе азота. Предлагаемый способ позволяет получать

разнообразные метакрилоксиметпльные производные дифенилового эфира при использовании соответствующих хлорметильных производных.

Пример I. К раствору 17,5 г метакриловой кислоты и 19,7 г трнэтиламина, растворенному в 150 мл толуола прибавляют 40,0 г /г-феиокс 1бензилхлорида и нагревают при перемещивании в токе азота при 85°С в течение 14 час. Образовавшийся в процессе реакции осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, а фильтрат промывают 5-7%-ным раствором соды, затем водой до нейтральной реакции и сушат. После отгонки толуола в токе азота в присутствии метиленового голубого, в качестве ингибитора полимеризации, разгоняют оставшуюся часть в вакууме 0,5-1 мм рт. ст. Выход л-феноксибензилметакрилата составляет 70% от теоретического.

d2o 1,1210; п20 1,5632; MRo найденное 77,6; MRn вычисленное 78,06. Эфирное число найденное 201,2; вычисленное - 211,0. Бромное число найденное 61,0; вычисленное - 59,5.

Пример 2. К раствору 17,7 г метакриловой кислоты и 19,95 г триэтиламина, растворенному в 100 мл толуола, приливают 25 г П,П-дихлорметилдифенилоксида в 50 мл толуола и нагревают при перемешивании в токе азота при 85°С в течение 15 час. Образовавшийся в процессе реакции осадок хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, а

фильтрат нейтрализуют 5-7%:-ным раствором соды„ промывают водой до нейтральной реакций и cymaiT. После отгонки толуола в токе азота в присутствии меди в качестве ингибитора полимер,иаации остаток представляет собой П,П-б«с(диметакрилоксиметил)дифениловый эфир. ,1269; п 1,5513; MRo найденное 103,2; вычисленное - 100,67. Эфирное число найденное - 294, вычисленное - 307,0; бромное-число найденное 85,0, вычисленное 87,5.

Предмет изобретения

Способ получения метакриловых эфиров арилоксизамещенных бензиловых спиртов, отличающийся тем, что хлорметильные производные дифенилоксида подвергают взаимодействию с метакриловой кислотой в присутствии третичных алифатических аминов, как акцепторов хлористого водорода, в ср1еде инертн,ого растворителя при температуре выше 60°С с последуюшим выделением целевых

продуктов известными приемами.