СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АЦИЛ-N, N-ДИАЛКИЛГИДРО-КСИЛАМИНОВ Советский патент 1965 года по МПК C07C239/22 

Ацилирование N, N-диалкнлгидроксиламинов изучено слабо. Имеются отдельные указания о получении О-ацил-N, N-диалкилгидроксиламинов реакцией N, М-диалкилгидроксила.минов с ацилирующими агентами. Однако ни один из известных способов не. позволяет получать 0-ацилпроизводные, где ацил выступает как остаток сильной кислоты.

С целью получения О-ацил-N, N-диалкилгидроксиламинов, где ацил-остаток любой кислоты, предложено проведение реакции ацилирования в инертных растворителях при охлаждении или в присутствии органических оснований, связывающих галоидоводород, или без них. В качестве исходных соединений используют N, N-диметил-и N, N-диметилгидроксиламинов; в качестве ацилирующих агентов -- хлорангидриды уксусной, н. масляной, дифторхлоруксусной, гексафториломасляной и трифторуксусной кислот, а также фосген и др.

Пример 1. О-Адетил-N, N-диэтилги д р о КС и л а м и н. К раствору 10 г (0,11 г моль N, N-диэтилгидроксиламина и 11,4 г (0,11 г моль триэтиламина в 100 мл бензола при охлаждении льдом и перемешивании прибавляют по каплям 8,8 г (0,11 г моль) хлористого ацетила в 20 мл бензола. Затем реакционную смесь выдерживают при 20°С в течение 1 час, отфильтровывают хлоргидрат триэтиламнна н остаток разгоняют. Получают

11,7 г (79,6%) О-ацетил-N, N-днэтилгидроксиламина; это бесцветная жидкость, т. кип. 57°С (12 мм рт. ст.); г, 1,4170; 0,9400; MRo найденное 35,04; MRn вычисленное 35,38.

Пример 2. О - Т р и ф т о р а ц е т н л - N, N д и э т и л г и д р о к с н л а м и н. В раствор 8,9 г (0,1 г моль) N, N-диэтилгидроксиламина и 10 г (0,1 г моль) триэтиламина в 100 мл сухого эфира при охлаждении льдом и перемеп ивании барботируют 11 мл CFgCOCl. После отделения .хлоргидрата триэтиламина и отгонки растворителя получают 8 г (43,2%) О-трифторацетил-N, N-диэтилгидроксиламина - бесцветной жидкости с т. кип. 50°С

п21

(43 мм рт. ст.);

1,355; d2i4 1,1360; MRn

найденное 35,580; MR о вычисленное 35,324.

Найдено, о/о: С - 38,78; Н - 5,70; N-7,52; F - 30,30.

Вычислено, о/о: С - 38,80; Н-5,41; N-7,60; F -30,80.

Пример 3. О-Х л о р ф о р м и л - N, N-диэтилгидроксиламин. К раствору 8 г (0,081 г-люль) фосгена в 100 мл бензола при перемешивании и охлаждении льдом прибавляют по каплям 5 г (0,056 г моль) N, N-диэтилгидроксиламина в 20 мл бензола. В результате перегонки получают 5,6 г (66о/о) О - хлорформил - N, N-диэтилгидрокснламнна,

бесцветной жидкости с т. кип. 72°С (20 мм рт. ст.); п21 1,4830; 1,1023; MRo найденное 39,32; MRo вычисленное 38,40.

Найдено гидролизуемого хлора 23,61о/о; вычислено гидролизуемого хлора 23,43%.

Предмет изобретения

1. Способ получения О-ацил-N, N-диалкилгидроксиламинов взаимодействием N, N-диалкилгидроксиламинов с галоидангидридами

кислот при охлаждении, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в инертном органическом растворителе, например бензоле, эфире.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии органических оснований.