СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГАЛОИДНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ1-гАлоидФОСФОновой кислоты Советский патент 1973 года по МПК C07F9/38 C07F9/38 

Изоб1ретение отнооится к получению производных 1-талоидфосфон.оБОЙ кислоты общей формулы R-CH-T О, где X - галоид, R - Н, алкил, арил, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза физиологически активных и других веществ. Известен способ получения дигалоидных производных 1-галоидфосфоновой кислоты взаимодействием тригалогенида фосфора с альдегидом в присутствии галоидводорода в качестве катализатора. Однако этот способ достаточно сложен изза необходимости использования сухого хлористого водорода, что требует проведения процесса под давлением в герметически заюрытом автоклаве. Для упрощения способа предложено получать Названные соединения взаимоаействием альдегида с тригалогенидом фосфора при нагревании в присутствии в качестве катализатора кислот Льюмса, «апример трехфтористого бора, или йодистых алкилов. Реажщию, продолжающуюся 1-3 час, можно проводить в автоклаве. Процесс ведут при температуре 150- 300°С; давление, зависящее от температуры, выбирают в инте|рвале 15-40 кг1см молярное соотношение между, альдегидом и галоидным соединением фосфора - 1:1,2-1:1,8; количество катализатора варьируется в предела х 0,1 - 1,0 ммоль на 1 моль альдегида. При получении лихлорида хлорметилфосфоновой :-сислоты найдено в качестве оптимального значение молярного соотношения параформальдегида к треххлористому фосфору - 1:1,5. Количество катализатора имеет решающее значение для хода реакции. Установлено, что оптимальное количество катализатора находится в пределах 0,1-0,5 ммоль на 1 моль парафармальдетида. Время, необходимое для полного завершения реакции, также существенно зависит от катализатора. При отсутствии катализатора необходимо затратить для получения наибольщего выхода (около ) 8-11 час. При наличии катализатора это время сокращается до 1-3 час. Температура проведения реакции без катализатора - 250° С. с катализатором - 220° С. Пример 1. В автоклаъ из нержавеющей стали емкостью 2,5 л помещают 300 г (10 моль) параформальдегида, 2063 г

(15 моль) треххлор.истого фосфора и 3 г (0,02 моль) йодистого этила. Смесь нагревают при перемешиваний до 240° С и выдерживают при этой температуре 3 час. При проведении этого процесса давление в автоклаве составляет 30-35 кг/см. После охлаждения из состава реакционной смеси сначала отгоняют избыточное количество треххлористого фосфора, затем При давлении 5-10 торр и температуре 65-90° С - основной продукт. Полученный дихлорлд 1хлорметил|фосфоновой кислоты представляет собой прозрачную ;И бесцветную (как вода) жидкость. Выход 1180 г, степень чистоты 95%.

Пример 2. 2063 г (15 моль) треххлористого фосфора, 300 г (10 люль) параформальделида и 1,7 г (0,025 моль) трехфторнстого бора нагрев ают в автоклаве до 240° С и выде|рживают при этой температуре 2,5 час. Давление в автоклаве - 30-32 кг/см. После охлаждения поступают так, ка.к указано в примере 1.

В качестве -продукта реакции получают 1290 г дихлорида хлорметилфосфоновой кислоты с 98°/о-лой степенью чистоты.

Пример 3. Поступают аналогично примеру 2 с тем отличием, что реакционную смесь нагревают 2 час при 220° С. Давление в автоклаве - 25-30 кг/см. Получают 1210 г дихлорида хлорметилфосфоновой кислоты с 98%-яой степенью ч|истоты.

Пример 4. 1650 г (12 моль) треххлористого фосфора, 1061 г (10 моль) бензальдегида и 1,35 г (0,02 моль) тре.кфтористого бора нагревают в автоклаве ири пере.мешиванип в

течение 2 час при 200° С. После о.хлаждения из состава реакционной смеси сначала отгоняют избыточное количество треххлорИстого фосфора, затем - при остаточном давления 3 торр и температуре 125-130° С - целевой

продукт. Полученный дихлорид а-хлорбензилфосфоновой кислоты затвердевает в сосуде, служащем приемником; температура плавления 62-63° С; выход - 1740 г, степени чистоты - 95%.

Предмет изобретения

1.Способ получения дигалоидных производных 1-галоидфоСфоновой кислоты вза имодействием альдегнда с тригалогенидом фосфора в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве катализатора используют кислоты Льюиса, например трехфтористый -бор, или йодистые а.ткилы.

2.Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведгут при температуре 150-300° С.

3.СпосОб по пп. I и 2, отличающийся тем, что процесс ведут три молярном соотношении

альдегида и роигалогенида фосфора 1:1,2-1:1,8.