СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2- Советский патент 1971 года по МПК C07C43/205 C07C41/03 

Изобретение относится к получению производных 2-(2,4,5-трихлорфеиокси) - алканола, которые благодаря их известному гормоиовому эффекту могут быть использованы в качестве гербицидов для некоторых зерновых культур.

Известен способ получения 2-(2,4,5-трихлорфеиокси) - алканолов (почти с теоретическим выходом) взаимодействием трихлорфенола с зтилепоксидом или пропнленоксидом при 170°С, давлении 14 атм в присутствии едкого натра или серпой кислоты, как катализаторов. Исходный трихлорфенол лучше получать из 1,2,4,5-тетрахлорбензола щелочным гидролизом, проводимом в растворителе. Однако этот способ не выгоден, так как получают только 90%-ный выход. Кроме того, образующийся 2,4,5-трихлорфенол частично превращается в алкариловый эфир за счет одноатомного или многоатомного спирта, используемого в качестве растворителя, в зависимости от условий реакции.

Пель изобретения - получение 2-(2,4,5трихлорфенокси)-алкаиолов прямо из тетрахлорбензола без выделения промежуточного трихлорфенола.

По предлагаемому способу избыток щелочи гидролизата 1,2,4,5-тетрахлорбензола, полученный в щелочной метанольной среде, нейтрализуют минеральной кислотой, добавляют

ипзщии хлоралканол и реакцию ведут при 110-150°С при повыщенном давленни (б- 14 атм. Затем реакцпонную смесь обрабатывают известными способами. Количество минеральпой кислоты для нейтрализации берут в избытке не блое.е 15% от теоретического, хлоралканол - в количестве от 80 до 110 мол. % по отношению к исходному веществу. Реакцию с этиленхлоргидрином ведут

при 125-140 С. Образующийся по реакции 2,4,5-трихлоранизол встуиает в реакцию с хлоралканолом, а также с трпхлорфенолом. Таким образом, выход рсакщщ по тетрахлорбензолу, как исходному веществу, можно значительно увеличить. В известном способе полученное в качестве побочного продукта производное анизола теряется в процессе обычного выделения 2,4,5-трих торфенола. Взаимодействие трихлоранизола с низшим хлоралканоло.м может быть доказано онытами, выполненными с чистыми веществами. Предлагаемый снособ исключает-технологические стадии выделения 2,4,5-трпхлорфенола, например, отгонку метанола, растворение реакционной смеси в воде, отгопку с паром трихлоранпзола, фИvlьтpoвaниe, обработку трихлорфенола кислотой, промывку до нейтральности, его выделение и дробную перегонку. Упрощение процесса сокращает часть оборудования для синиых материалов и расход энергии. Кроме этих преимуществ, в1 1деле1Л ый метанол практически не содержит примесей трихлоранизола, поэтому не требуются спецнальпые дорогостоящие ректификационные колонны для их удаления.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали на 10 л, снабженный менгалкой, загружают 1080 г (4,17 моль) 1,2,4,5 - тетрахлорбеизола 94,2%-ной чистоты, 500 г (12,5 моль) едкого натра и 3200 г (100 моль) . Реакцнонная смесь реагирует в течение 6 час нри 160°С под давлением 16 атм при псремещиваиии. Затем ее охлаждают. После нейтрализации смеси к 400 г (4,06 моль) 36%-ной соляной кислоты добавляют 341 г (4,24 юль) этилеихлоргидрина (100%) и смесь реагирует

2час при 130-140°С при 8-10 атм нри иеремещивании. После охлаждения смеси отгоняют 3950 г метанола 95%-ной чистоты. Частично упаренную с.месь нсремешнвают 15 мин

с 10000 г воды при 80°С. Смесь отделяют в горячем состоянии и органнческую фазу подвергают дробной перегонке в вакууме. В качестве главной фракции получают 1011 г (4,186 моль) 2-(2,4,5 - трихлорфенокси) этанола с т. кии. 135-145°С (при давлении

3мм рт. ст.) ист. пл. 63-64°С. Выход по 1,2,4,5-тетрахлорбензолу составляет 88,9% от теоретического.

Пример 2. В автоклав из нержавеющей стали на 10 л, снабженный мещалкой, загружают 1080 г (4,72 моль) 1,2,4,5-тетрахлорбензола (94,7%), 500 г (12,25 моль) едкого натра (98%) и 3200 г (100 моль) метанола. Реакционная емесь реагирует 6 час нри 160°С и давлении 16 атм при неремешнваннн, затем ее охлаждают. После нейтрализации смссн к 308 г (4,72 моль) 30%-нон соляной кнслоты добавляют 473 г (4,90 моль) 2-хлорпронанол-1 (99,5%). Смесь реагирует 2 час нри 130140°С и давлении 8-10 атм нри нере-мещиваиин. После охлаждения отгоняют 2980 г метанола (88,3%-иого). Частично упаренную емесь сначала иерелгешнвают с 3000 г едкого натра, а затем три раза с 3000 г воды нрн температуре 70°С в течение 5 мин. Смесь разделяют, органическую фазу очищают фракционной перегонкой под давлением 2-5 мм рт. ст. Главная фракция состоит из 1070 г (4,25 моль) 2-(2,4,5 - трнхлорфеноксн)-нзонронаиола с т. кии. 150-170°С (нрн давлении 2-5 Л1М рт. ст.). Т. ил. продукта 45-48°С (теоретически 48°С). Выход но тетрахлорбензолу 89% от теоретического.

Предмет изобретения

Снособ иолучення 2-(2,4,5 - трихлорфепокеи) - алканолов взаимодействием трихлорфеиола с производным окиси алкенила ири температуре до 170°С в присутствии кислого или щелочного агента с носледующнм выделением целевого иродукта известиыми приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, ироцесс ведут в присутствии трихлораиизола.