СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОАНГИДРИДОВ ДИХЛОРМАЛЕИНОВОЙ НЛИ ТЕТРАХЛОРЯНТАРНОЙ КИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07D307/60 

Известен способ получения тиоангидрида дихлормалеиновой кислоты окислением тетрахлортиофеяа азотной кислотой.

Предлагаемый способ является новым и общим для получения тиоангидридов как дихлормалеиновой кислоты, так и тетрахлорянтарной кислоты. Он прост в осуществлении и дает высокий выход конечных продукто1В.

Способ заключается в том, что гексахлортиолен или октахлортиолан соответственно подвергают сернокислотному гидролизу. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. Получение тиоа1игидрида дихлормалеиновой кислоты.

В четырехгорлую круглодонную колбу на 250 мл, снабженную мещал1 ой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, конец которого через хлоркальциевую трубку соединен с лбвущкой хлористого водорода, помещают 60 г (0,2 моль) гекса.хлортиолена. К нему при непрерывной работе мешалки при температуре 25-30° С в продолжение 1,5 час из капельной ВОронки по каплям добавляют 300 г серной кислоты -{d 1,84). При этом наблюдается интенсивное выделение хлористого водорода. Затем перемешивание продолжают еще 1,5 час при 35-40° С (водяная баня). После охлаждения реакционную смесь вливают 1на тонко измельченный лед. Выделившиеся белые кристаллы быстро фильтруют, промывают небольшим количеством петролейного эфира и сушат на фи„1ьтровальной бу.маге. Выход продукта 37,5 г (98,50/0 от теории). После перекристаллизации из петролейного эфира получают 33 г (87,) чистого тиоангидрида дихлормалеиновой кислоты с т. пл. 86-87° С.

Найдено, а/о С 26.17; С1 38,4; S 17,85.

C.iCl2O2S.

Вычислено, о/о: С 26,21; С1 38,3; S 17,80.

Пример 2. Получение тиоангидрида тетрахлорянтариой кислоты.

Опыт проводят в приборе описанном в примере 1. К 36,4 г (0,15 лголб) охтахлортиолана при 140° С в продолжение 1,5 час добавляют 200 г серной кислоты (d 1,84). Затем перемешивание продолжают 1,5 час при 150-160° С. Продукт реакции выделяют по примеру 1.

Выход продукта 25 г (lOOVo от теории). После перекристаллизацпи из нетролей1ного эфира получают 22,5 г (90/о) чистого тиоангидрида тетрахлорянтарной кислоты в виде белых кристаллов с т. пл. 174° С, которые быстро сублим руются.

Найдено, «/о: С 18,87; С1 56,03; S 12,63 3 Получаемые соединения легко растворяются в бензоле, хлороформе и дихлорэтане. Предмет изобретения Сиособ получения тиоангидридов дн54 хлормалеиновой илитетрахлоряитарной кислот, отличающийся тем, что гексахлортиолен или октахлортиолан соответственно обрабатывают серной кислотой с иоследующим выделением целевых продуктов известными приемами.