СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ДИАЛКИЛСЕЛЕНИДОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C391/00 

1

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе диалкилселенидов - высших диалкилселенидов, которые могут найти широкое применение в качестве селективных растворителей.

Известен способ получения диалкилселенидов с числом углеродных атомов не более 4, заключаюшихся в том, что элементарный селен обрабатывают йодистым алкилом, ш,елочью н формальдегидсульфоксилатом натрия.

Таким способом невозможно получать выс)ние диалкилселениды.

Предложено использовать селен, алкилгалогенид и металлический магний.

Согласно данному изобретению высшие диалкилселениды с числом углеродных атомов более 6 с нормальными или разветвленными углеводородными остатками получают, обрабатывая селен алкилгалогенидом и металлическим магнием при температуре 130-190С, предпочтительно при 150°С.

Пример 1. Реакпию проводят в 250 .чл круглодонной четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, капельной воронкой с противодавлением и с трубкой для ввода азота. Колбу также снабж-ают обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, соединенной со склянкой Тишенко.

В капельную воронку помешают 81,0 г

(0,43/6 моль) бромистого октила, в колбу 7,3 г (0,3002 г-атом) магниевых стружек, 7,9 г (0,1000 г-атом) аморфного селена и 3 г (0,0154 моль бромистого октила.

Содержимое колбы при перемешивании, в атмосфере азота обогревают на сплаве Вуда.

Как только начнется реакция бромистого октпла с магнием, о чем свидетельствует появление в колбе белых паров, в колбу из воронки по каплям, в течение 15 мин приливают бромистый октил. Температура реакционной смесн 150°С. Содержимое колбы выдерживают при этой температуре в течение 20 мин, охлаждают, по каплям вносят в колбу 100 мл

воды, реакционную смесь осторожно подкисляют 5%-ной соляной кислотой до рН 3-4 и экстрагируют бензолом.

Перегонкой бензольных вытяжек получают 16,4 г диоктилселенида с т. кип. (1,5 мм рт. ст.): По 1,4751. Пайдено, %: С 62,8; Н 10,5; Se 25,0. CieHaiSe.

Вычислено, %: С 62,9; Н 11,2; Se 25,9. Взаимодействием с бромом в четыреххлористом углероде диоктилселенид количественно преврашен в диалкилселендибромид. Найдено, %: Н 7,6; С 41,6; Se 16,9; Вг 34,0. Ci6H34Br2Se. Вычислено, %: С 41,3; Н 7,4; Se 16,9; Вг 34,4.

Озонированием в четыреххлористом углероде диоктилселенид превращен в диоктилселеноксид с т. пл. 48-50°С, содержание селена 23,9; для С1бНз4О5е вычислено Se 24,6. Наличие группы подтверждено ИК-спектром.

Выход диоктилселенида по взятому в реакцию селену 58,1%.

При использовании йодистого октила выход диоктилселенида 34,6%.

Пример 2. Аналогичной реакцией селена с хлористым нонилом и магнием получают динопилселенид с т. кип. 175-180°С (1,5-2 мм

i20

рт. ст.),

1,4751; df

1,0001. Выход 25,2%.

Найдено, %: Se 22,8. CisHssSe.

Вычислено, %: Se 23,7.

Пример 3. При использовании втор-woнилбромида получают ди-бгод-нонилселенид с

т. КИП. 162-167°С (1,5 мм рт. ст.}; п о 1,4678; df 0,9722. Выход 26,5%.

Вычислено, %: Se 23,1.

Пример 4. При использовании бромистого гексила получают ди-гексилселенид с т. кип. 156-158°С (1,5-2 мм рт. ст.); пр 1,4727; df 1,0363. Выход 33,3%.

Найдено, %: С 57,1; Н 10,0; Se 32,5.

CigHssSe.

Вычислено, %: С 57,8; Н 10,5; Se 31,7.

Предмет изобретения

1.Способ получения высших диалкилселенидов, отличающийся тем, что селен подвергают взаимодействию с алкилгалогенидом и металлическим магнием при температуре 130-190°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 150°С.