СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОАМИДОВ АЛКИЛ(АРИЛ)тиофосфоновых кислот Советский патент 1973 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение относится к области синтеза фосфорорганических соединений, которые представляют значительный интерес в качестве пестицидных препаратов.

Известно, что замена в фосфатах атома кислорода на атом серы приводит к значительному уменьшению токсичности соединения без существенного изменения пестицидных свойств.

Производные алкил- и арилфосфоновых кислот изучены в этом отношении мало.

Известен способ получения эфироамидов тиофосфоновых кислот взаимодействием эфирохлоралгмдрпдСВ алк;;лтиофосфо;ю1 ы. кислот с аминами в среде органического растворителя.

Эти хлорангидриды не всегда являются доступными соединениями, так как в условиях очистки перегонкой претерпевают полишнденсацию с отщеплением хлористого алкила.

Также известен синтез амидов диалкилфосфорных кислот по реакции Аттертона и Тодда, основанной на взаимодействии дпалкилфосфитов с в среде четыреххлористого углерода.

С целью упрощения способа и расщирения ассорти.мента конечных продуктов предлагается метод синтеза эфироамидов алкил (арил) тиофосфоновых кислот взаимодействием легкодоступных кислых алкиловых эфиров алкил

(арил)тиофосфонистых кислот с аминами в среде органического растворителя, например четыреххлористого углерода. Реакция проходит по схеме

RP (S)(OR) Н + 2R2NH -f (S)(OR) NR2 -I- RoNH-HCl-f CHCU где R - алкил или арил; Rи R - алкил.

Пример 1. Изопропиламид н-пропилового эфира этилтиофосфоновой кислоты.

К -ргсгзору 8 г (0,0526 г-.го.-/) х ;слого

и-upon и левого эфира ЭТНЛТ1:Оф;ч1:}ЗНИСТОН

кислоты в 50 М.1 четыреххлорпстого углерода при охлаждении льдом и псрем иглвании прибавляют 7 г (0,119 г-.мо.гь изог.ропилампна в течение 30 мин. На другой .тень осадок .хлоргндрата изопропилам1П1а он

льтровыоают. Из фильтрата после уиариБ, ;1я и иереrojiKH в вакууме получают 8,6 г (72.8%) изо О/.

Эфира этилтпопропиламида п-пропилового фосфоновой кислоты. ст.; 1,4808,

Т. кип. 79--80Т/1 мм рт. elf 0,9980.

С 46,20; Н 9,50; Р 15,07; N6,64. Найдено, % CsHaoNOPS

С 45,91; Н 9,63; Р 14,80,

Вычислено. N 6,69.