СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,8е-ДИАЛКИЛ- ИЛИ О,8е-АЛКИЛАРИЛСЕЛЕНОФОСФОНАТОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C391/00 C07C391/02 C07F9/40 

1

Изобретение относится к способу получения О,5е-диалкил- или О,8е-алкиларилселенофосфонатов общей формулы

SeR

где R, R и R - алкил, арил, которые могут найти нрименепие в каче1стве пестицидов или присадок к смазочным маслам.

Известен способ получения указанных соединений взаимодействием эфиров фосфон;истых кислот с ал.кил- или арилселенилгалогенида;ми нри охлаждении.

К недостаткам известного способа относятся: сравнительная трудиодостунность эфиров фосфонистых кислот и органических селепилгалогенидов, образование, побочных галоидфосфонатов и диалкил- или диарилдиселевидов, что затрудняет выделение целевых продуктов.

С целью упрощения процесса предлагается кислый эфир алкил- или арилфосфонистой кислоты обрабатывать алкил- или арилселенолом в присутствии четыреххлористого углерода и третичного амиеа предпочтительно при О-20° С.

В качестве растворителя можно использовать избыток четыреххлористого углерода.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Процесс не связан с применением огнеопасных растворителей и отличается простотой выполнения и легкостью выделения целевых продуктов.

Пример . Получение О-изопропил-Seфенилэтилселенофосфоната.

К раствору 8 г (0,0588 г-моль) кислого изопропилового эфира: этилфосфонистой кислоты и 5,96 г (0,0588 г-моль) триэтиламина в 100 мл четыреххлористого углерода при охлаждении льдом и перемешивании добавляют по ка;плям 9,2 г (0,0586 г-моль) селенофенола, перемешивают 2 час, на следующий день отфильтровывают хлоргидрат триэтиламина и промывают четыреххлористым углеродом.

Из фильтрата после упаривания и перегонки в вакууме получают 9,9 г (57,9%) целево0

116-118° С/15 мм:

продукта. Т. кип.

го

20 1,5208; rff .

п%: С 44,98; Н 5,63; Р 10,81;

OL

Найдено, MRo 70,94.

5

СцИпОаРЗе.

Вычислено, %: С 45,37; Н 5,88; Р 10,64; MRD 70,97.

Пример 2. Получение О-н-бутил-8е-фе30 нилэтилселенофосфоната.

Аналогично примеру 1 из 3,1 г (0,0206 г-моль} кислого н-бутиловогО эфира этилфосфонИСтой кислоты, 2,09 г (0,0206 г-молъ триэтилачмина и. 3,24 г (0,0206 г-моль} селенофенола в 50 мл четыреххлористого углерода получают 4,1 г (67,1%) целевого продукта. Т. кип. 135° С/ 0,5 ллг; 4° 1 5432; df 1,2697.

Найдено, %: С 47,13; Н 6,24; Р 9,25; M.RD 75,79.

Cr.HigOsPSe.

.Вычислено, %: С 47,22; Н 6,27; Р 10,15; MR о 75,59. О-изопроиил-SeПример 3. Получение этилэтилселенофосфоната. 4,2 г Аналогично примеру 1 из (0,0309 г-моль) кислогО изоетропилового эфира этилфосфонистой кислоты, 3,36 г (0,0309 г-молъ этилселелола и 3,13 г (0,0309 г-моль} триэтиламина в среде 50 мл ecu получают 6,0 г (80%) целевого продукта. Т. кип. 68-69° С/2 мм; 1,4898; rff 1,2583. Найдено, %: С 34,03; Н 6,78; Р 12,35; MRn 55,85. CrHirOaPSe. Вычислено, %: С 34,58; Н 7,05; Р 12,74; MRD 55,45. О-метил-Зе-этилПример 4. Получение фенилселенофосфоната.

Из 3,99 г (0,0256 г-моль кислого метилового эфира феиилфосфонистой кислоты, 2,59 г (0,0256 г-лоль) триэтиламина., 2,79 г (0,0256 г-ло.ль)этилселенола в среде 50 мл четыреххлористого углерода аналогично примеру 1 получают 4,8 г (71,4%) целевого продукта. Т. кил. 109-110° С/1 мм; 1,5784; df 1,4184.

Найдено, %: С 41,30; Н 4,90; Р 11,33; МКв 61,60.

CgHiaOaPSe.

Вычислено, %: С 41,08; Н 4,98; Р 11,77; MRD 61,09. Предмет изобретения 1.Способ получения О,8е-ди,алкил- или О,5е-алкиларилселенофО|Сфонатов на основе эфиров фосфонистых кислот и селеноорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью упрондеиия процесса, кислый эфир алкил- или арилфосфонистой кислоты обрабатывают алкил- или -арилселенолом в присутствии четыреххлористоГО углерода и третичного амина, с иоследующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя- используют избыток четыреххлористого углерода. 3.Способ по ПП. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс в.едут при О-20° С.