1
Изобретение относится к области получения фосфорсодержащих гетероциклов, а именно к получению новых 2-тио(оксо)-2-алкил(арил)1,3-диокса-6-аза-2-фосфоцина«ов общей формулы
хОСНоСНо,
R- P:
NR II X
Alk, Ar; R -Alk, Ar; X -0,5.
Эти соединения обладают физиологическор активностью.
Способ получения фосфоцинанов - нового класса фосфорсодержащих гетероциклов - основан на известной реакции взаимодействия хлора нгидридов фосфоновых кислот с диоксисоединениями, которую ранее не использовали для синтеза аналогичных соединений.
По предлагаемому способу дихлорангидриды алкил(арил)тио(оксо)-фосфоновой кислоты общей формулы RPCb подвергают взаимоII
8(0)
действию с диэтанолалкил(арил) аминами общей формулы (HOCn2CH2)2NR в присутствии основания, например триэтиламина, в среде инертного органического растворителя, например бензола. Процесс следует вести при
температуре 20-90°. Целевой продукт выделяют известными приемами.
Пример 1. 2-тио-2-метил-6-метил-1,3-диокса-6-аза-2-фосфоцинан.
К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола при комнатной температуре в течение трех часов добавляют одновременно 14,9 г метилдихлортиофосфоната и 11,9 г диэтанолметиламина в 100 мл бензола. Смесь кипятят в течение 2 час, охлаждают, фильтруют, фильтрат промывают трижды но 50 мл холодной воды, сушат над Na2S04. Отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме. Выделяют 6,92 г продукта (35% от теории), т. кип. 81-82°С при 1 мм рт. ст., т. пл. 66-68°С.
5
Найдено, %: С 36,99; 37,04; П 7,28; 7,24; Р 15,90; 15,81.
CeHuNOsP.
Вычислено, %: С 36,91; Н 7,23; Р 15,8.
20
Пример 2. 2-Тио-2-метпл-6-фенил-1,3-диокса-6-аза-2-фосфоцинан.
К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола при комнатной температуре в течение 3 час добавляют одновременно 14,9 г метилдихлортиофосфоната и 18,1 г диэтаноланилина в 100 мл бензола. Смесь кипятят в течение 2 час, фильтруют, фильтрат три раза промывают по 50 мл холодной воды, сушат над сульфатом натрия.
Растворитель отгоняют, остаток перекристаллизовывают из спирта. Выделяют 10 г продукта (39% от теории) с т.- пл. 134-136°С.
Найдено, %: С 51,20; 51,26; Н 6,43; 6,44; Р 11,89; 12,04.
CuHieNOiP.
Вычислено, %: С 51,32; Н 6,28; Р 12,05.
Пример 3. 2-Оксо-2-метил-6-фенил-1,3-диокса-6-аза-2-фосфоцинан.
К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола при комнатпой температуре в течение 3 час добавляют одновременно 13,3 г метилдкхлорфосфоната и 18,8 г диэтаноланилина в 100 мл бензола. Смесь кипятят в течение 2 час, охлаждают, фильтруют, растворитель отгоняют, остаток перекристаллизовывают из смеси спирт - гептан (1 : 10). Выделяют 10,4 г продукта (43% от теории) с т. пл. 148-150°С.
Найдено, %: С 54,81; 54,86; Н 6,88; 6,66; Р 12,53; 12,50.
С„Н,бОзКФ.
Вычислено, %: С 54,77; Н 6,66; Р 12,85.
Пример 4. 2-Оксо-2-фенил-6-метил-1,3-диокса-6-аза-2-фосфоцинан.
К 20,2 г триэтиламина в 500 мл бензола при комнатной температуре в течение 3 час добавляют одновременно 19,5 г фенилдихлорфосфоната и 11,9 г диэтанолметиламина в 100 мл бензола. Смесь кипятят в течение 2 час, охлаждают, фильтруют. Растворитель
отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из спирта. Выделяют 7 г продукта (23% от теории) с т. пл. 216-219°С (с разложением).
Найдено, %: С 54,56; 54,38; Н 6,73; 6,75; Р 12,46; 12,34.
CiinisOsNP.
Вычислено, %: С 54,75; Н 6,65; Р 12,84.
Предмет изобретения 1. Способ получения 2-тио(оксо)-2-алкилоб(арил)-1,3-диокса-6-аза-2-фосфоцинанов щей формулы
осилен.)
/
KR
Ч)Си.
где R -Alk, Ar; R -Alk, Ar; X -0,5, отличающийся тем, что диэтанолалкил(арил)-амин подвергают взаимодействию с дихлорангидридами алкил(арил)тиофосфоновой или алкил (арил) фосфоновой кислот в присутствии основания в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 20-90.
