Способ получения тиокарбамоилтиофосфонатов Советский патент 1974 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение отиосипся к новому способу получения не известных ранее ческих соединений фосфора общей форкгулы

С1-А-0OR

/

RS-P-NHC-S-P-R

11 о

S и

|де А - алкилен;

R - алкил, арил;

Ц - аралкил, арил;

о

Н - алкил,

которые обладают пестицидной активностью и могут найти применение в качестве фунгицидов, дефолиантов, десикантов и других

физиологически активных веществ, а также в качестве полупродуктов синтеза новых органических соединений фосфора.

Известно взаимодействие изоцианатов с фосфорорганическими соединениями, содержащими подвижный дтом фосфора. Однако изоцианаты О-хлоралкил - 3 .органотиофосфорных кислот ранее в подобную реакцию не вводились.

Предлагается способ получения тиокарбамонлтиофосфонатов взаимодействием изотиоцианатов О-хлоралкил - S - органо- тиофосфорных кислот с О-алкиловыми эфирами тиофосфоновых кислот с последуют шим выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс протекает по схеме; где А, R, Я и R имеют указанные выше значения. Реакция протекает в мягких условиях лучше при нагревании до 45-5О -С и эквимолярном соотношении исходных реагентов в инертном органическом растворителе. Целевые продукты образуются с количественным выходом. Они представляют собой малоподвижные окрашенные ид кости. Степень их чистоты и строени подтверждено элементарным и спектральным анализами, а также с помощью бума ной и колоночной хроматографии. I П р и м е р, О-Бутил - S - N (О - - хлорэтил - S - бутилтиофосфорил) - трикарбамоилфенилтиофосфонат К раствору О,О2 моль О-бутилфенилтиофосфоновой кислоты в бензоле при перемешивании и 20-25°С приливают бензольный раствор О, О2 моль изотиоцианата О- 0 - хлорэтил - $ - бутилтиофосфорной кислоты. Реакционную массу перемешивают 1 час при комнатной темпе ратуре, 3 час при 45-5О°С и отгоняют цри пониженном давлении растворитель. Получают продукт в виде коричневатой маслянистой жидкости, 20 i cxion ,.54JO, d 1,256O, Выход количественный. Найдено, %: N2,81; Р 12,44; 818,71. C.H gClNO P Sg. Вычислено, %: N 2,78; Р 12,30; S 19,05. В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характеристические области поглощения (): 545 и 565 (Р - S - С), 670 (С-С1 ), 880 (Р - N ), 1040 (Р-О-С), 1140 (С SS), 1260 (), 1445 (Р-арил), 1470 (СН СН - деф.), 288О-2980 ( - вал), 3400 ( N -И-вал). Аналогично получают соединения, перечень и данные анализа l oтopыx представ-г лены а таблице.

Предмет изобретения

Способ получения тиокарбамоилтио- (}юсфонатов, отличаюшийся тем, что иэотиоцианаты О-хлоралкил- §-юрганотиофосфорных 1$ислот подвергают взаимсрействию с О-алкиловыми эфирами тиофосфоновых кислот в среде инертного

органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известны

I приемами.