ВСЕСОЮЗНАЯ Советский патент 1973 года по МПК C07C53/19 C07C51/25 

1

Изобретение относится к способу получения а,р-дихлорпропионовой кислоты, применяемой для синтеза мономеров, полимеров, инсектицидов и т. д.

Известен способ получения а,р-дихлорпропионовой кислоты окислением 1,1,3-трихлорпрапена-1 перекисью водорода в среде уксусного ангидрида при 50-65°С с последующим выделением целевого продукта путем перегонки. Выход продукта 75%. Недостатками способа являются низкий -выход продукта и необходимость использования уксусной кислоты в качестве растворителя.

С целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта предложено в качестве окислителя использовать кислород.

Процесс окисления в этом случае ведут преимущественно при 50-90°С. Получают хлорангидрид а,р-дихлорпропионовой кислоты и окись 1,1,3-трихлорпропена-1, которые при добавлении воды дают а,р-дихлорпропионовую кислоту.

Ведение процесса по предложенному способу позволяет увеличить выход продукта до 90% при 100%-ной конверсии 1,13-трихлорпропена-1.

Способ прост в осуществлении, не требует дополнительных веществ, кроме исходного сырья и кислорода; .побочные продукты при таком способе окисления не образуются.

Пример. В стеклянный реактор (высотой

35 см, диаметром 3,5 см и емкостью 200 мл) с эффективным холодильником, .помещенный в термостат с терморегулятором, загружают 40 г (0,275 моль) 1,1,3-трихлорпропена-1 и повышают температуру в реакторе до заданной (70°С). Затем через фильтр, реометр, хлоркальциевую трубку и ловушку подают кислород со скоростью 1,5-25 л/час, лучше 1,5 л/час, в течение 30-35 час.

Промежуточные продукты окисления 1,1,3трихлорпропена-1 содержат два вещества (по данным газол идкостной хроматографии): хлорангидрид а,|3-дихлорпропионовой кислоты (59,5%) и окись 1,1,3-трихлорпропена-1 (40,5%). При комнатной температуре за 2- 3 дня или при нагревании до 110°С смесь .превращают в хлорангидрид а,р-дихлорпропионовой кислоты (по данным газожидкостной хроматографии). Таким образом, из промежуточных продуктов выделяют лищь хлорангидрид а,р-дихлорпропионовой кислоты, т. кип. 52- 53°С/16 мм рт. ст. 1,4785, чистота 99,9% (по данным газожидкостной хроматографии) Выход 94,5%.

а,р-Дихлорпропионовую кислоту получают из реакционной смеси с выделением или без выделения промежуточных хлорангидрида а,р-дихлорпропионовой кислоты. К 40 г реакционной смеси прибавляют при комнатной температуре 10 мл воды, выдерживают 10- 15 час до достил ения гомогенности и затем 3 перегоняют, собирая фракцию 90-92°С/5 мм рт ст. Выход а.р-дихлорпропионовой кислоты 35,4 г (90% от теории), т. ил. 51°С. .-. Предмет изобретения5 1. Способ .получения а,р-дихлорпр01пионовой кислоты путем окисления 1,1,3-трихлорпропе4на-1 при нагревании с последующим выделением продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, -в качестве окислителя используют кислород. 2. Способ оо п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 50-90°С.